Universidad Nacional Mayor de San Marcos

E.A.P. Ingeniería Metalúrgica

Profesor: Ing. Angel Azañero Ortiz

Curso: Hidrometalurgia de los metales preciosos

Tema: Amalgamación y principios de hidrometalurgia de oro

 Amalgamación

 En este proceso, las partículas del metal relativamente puro, como el oro o
plata se incorporan al mercurio y son separados así de sus gangas minerales.

 El oro es fácilmente recuperado con mercurio, ha sido utilizado como un

medio eficaz para separar el oro de la roca huésped.

 A mediados de los años 1800 la amalgamación representó el 48% de la

producción sudafricana de oro.

 Por afectar la salud humana y medioambiental, la amalgamación de

minerales ha disminuido gradualmente.
 Amalgamación

 Con excepción de su uso por mineros informales en, Rusia, China, Brasil
y otros países de América Latina, el proceso es prácticamente obsoleto.

 La amalgamación es aún empleada para el tratamiento de concentrados

gravimétricos, y por ser un proceso simple y de bajo costo donde la salud
y aspectos medioambientales, pueden ser controlados efectivamente.

 Sin embargo, la aplicación de la amalgamación para el tratamiento de

concentrados gravimétricos está siendo rápidamente remplazada por
procesos de lixiviación intensiva con cianuro.
 Propiedades de mercurio
 El mercurio es importante en la química de extracción de oro, no sólo para su uso en
la amalgama, sino también debido a su presencia natural en los minerales como
mercurio nativo o cinabrio (HgS).

 Debido a que tiende a concentrarse junto con el oro, el mercurio puede ser una
impureza significativa en los productos intermedios de los procesos de extracción
del oro.

 El mercurio es un líquido brillante a temperatura ambiente, con una presión de vapor

de (1,3 x 10­³mm a 20 º C) y solubilidad (6,4 x 10­7 G/L) en el aire-agua.

 Tiene tendencia a combinarse fácilmente con muchos metales, por ejemplo, sodio,
zinc, potasio, oro y plata, para producir las amalgamas.
 Varios metales de transición por ejemplo, el hierro, no se amalgama.

 El mercurio se presenta como un metal puro, por su bajo punto de ebullición , es

fácil de purificar, por destilación, incluso los grados comercial más barato
contiene bajas concentraciones de impurezas.

 Métodos químicos y electroquímicos están disponibles para aumentar la pureza

de mercurio y puede ser necesario aplicar en la amalgamación para que el
mercurio se mantenga limpio con una gran superficie activa.

 El mercurio tiene un lugar único en la electroquímica analítica e industrial

como un material de electrodo, es altamente conductor, tiene alta sobretensión
de hidrógeno, y es líquido a temperatura ambiente.
 El mercurio se oxida para formar óxidos e hidróxidos en soluciones
oxigenadas:
Hg2²† + 2e→2Hg (líquido) Eº = 0,796
Hg²† + 2e → Hg (líquido) Eº = 0,8545
 
La velocidad de corrosión del mercurio es muy lenta en soluciones puras, pero
es catalizada por impurezas, la reacción general:

4Hg + O2 + 2H20 → 2Hg2²† + 40H¯

 En la práctica, la solubilidad del mercurio es insignificante, salvo en

soluciones de cianuro, en la que el Hg puede formar complejos estables con el
CN-.
 Factores que afectan la amalgamación

La inclusión de oro en mercurio es un proceso de química de superficie, gravedad

específica además el oro tiene una solubilidad limitada en el mercurio líquido.

La solubilidad en mercurio de diferentes metales, está en el cuadro 9.13. La

proporción de oro disuelto en mercurio durante la amalgamación es aprox. 5% del
total presente en la amalgama

Criterios para la eficaz recuperación de oro y plata durante la amalgamación:

 El oro y la plata deben ser los únicos componentes en el mineral.

Los granos de oro deben ser lo suficientemente limpios para ser mojables por el
mercurio.
La tensión superficial de la interfase mercurio-agua debe ser alta para que el oro se
incluya en el mercurio.
 Factores que afectan a la amalgamación

 La recuperación puede ser pobre de una alimentación que contiene minerales

finos de oro menor o igual 50 μm.

 El oro puede estar en minerales telururos y seleniuros, que no se amalgaman de

manera eficaz.

 la calidad de mercurio se puede ver afectada por la oxidación, al producir óxidos

e hidróxidos en soluciones oxigenadas.

 Bloqueo de oro dentro de las partículas de ganga, puede significar que las
superficies de oro no están lo suficientemente expuestos para la recuperación
eficiente.
 Factores que afectan a la amalgamación
 Empañamiento o recubrimiento de superficies de oro reduce la humectación
por el mercurio, mediante la adición de bolas de acero a un tambor de
amalgamación, a menudo se emplean para limpiar y liberar las superficies
recubiertas de oro.

 Ácidos diluidos se pueden añadir para disolver coberturas livianas de metales

comunes y óxido de mercurio.

 Sulfuros minerales y iones de azufre en solución puede resultar en la

formación de un compuesto altamente insoluble de color negro, HgS que
puede reducir la recuperación de oro.

Hg2²† + S²¯ → HgS + Hg0

 Factores que afectan a la amalgamación

 Esto se contrarresta con adición de oxidantes como dicromato de potasio

(K2Cr207) o permanganato de potasio (KMn04):
Cr207²¯ + 14H† + 6e = 2Cr³† + 7H20 Eº = 33 V
MnO4¯ + 8H† + 5e = Mn²† + 4H20 Eº = 1.49 V
 Estas reacciones pueden reducir el mercurio enharinados" por oxidación de
los iones sulfurosos perjudiciales.

 La contaminación del mercurio-agua con hidrocarburos, grasa o

combustible diesel, pueden resultar en contacto pobre de oro con el
mercurio
 Sobremolienda de minerales puede resultar en partículas de ganga que son
incorporadas a la superficie del oro, que reduce la recuperación de oro por
amalgamación.
 Procedimiento

 Los equipos de amalgamación, descritos en la literatura, no han cambiado

significativamente en los últimos años.

 El mineral o concentrado de oro y mercurio están durante varias horas en

agitación, por ejemplo, usando un tambor giratorio con una proporción de
oro-mercurio de 1: 10 (proceso discontinuo) o pasando la pulpa por placas
recubiertas de mercurio (procesos continuos).

 La amalgama cargada de oro puede ser separada de los minerales, por

decantación antes de la remoción del exceso de mercurio por filtración y
retorta.

Como en el caso de la flotación, factores mineralógicos, y química de

superficie tienen importancia sobre la amalgamación.
 Consideraciones del proceso

A pesar de las preocupaciones por la salud y medio ambiente asociados con el

uso de mercurio, tiene pocos competidores para el tratamiento de algunos
concentrados de placeres, y probablemente seguirá siendo utilizado en el
tratamiento de estos minerales.

Por otra parte cada vez más, los minerales y concentrados de placeres pueden
ser tratados por modernos equipos de concentración centrífuga, seguido de
fundición directa o cianuración intensiva.

Sin embargo, el uso de la amalgamación es probable que continúe en algunas

plantas establecidas para el tratamiento de oro libre, y en operaciones de
pequeña escala en algunos países en desarrollo.
 Aglomeración de oro en carbón y aceite

 La afinidad de oro por el aceite es bien conocida, como lo demuestra la incorporación

de kerosene a los circuitos de flotación de oro para mejorar la recuperación o grado del
oro.

 El utilizar aceite para recuperar oro ha sido explicado en la aglomeración de carbón y

oro [(CGA) Coal Gold Agglomeration] el proceso utiliza diesel o aceite de lubricación
para formar los aglomerados de carbón y aceite en la que se recuperan los granos de
oro.

 Esto ha demostrado ser una separación muy selectiva, calidades de productos de varios
kilogramos por tonelada, se puede lograr mediante el reciclaje de los aglomerados.

 Los aglomerados cargados son quemados para producir ceniza de oro, que aumenta el
grado de oro, en un factor de 10 a 20. Un diagrama de flujo CGA, muestra en la figura
9.14.
Aglomeración de oro con carbón y aceite
 Se ha demostrado que, mediante el uso de partículas de carbón entre 38 a
106 μm y un aceite pesado, el oro libre con tamaños de partículas que
varían desde 1 hasta 500 μm se pueden recuperar de manera efectiva.

 Dependiendo del grado, la ceniza se funde directamente o va a lixiviación y

electro obtención de oro, para producir lingotes de oro.

 Usar carbón y aceite como aglomerados supera las ventajas de la utilizar de

petróleo

 El reciclado de los aglomerados en el proceso para aumentar la carga de

oro, ha encontrado ser beneficioso.

 Un trabajo más reciente ha indicado que algunos minerales sulfurados

(calcopirita, pirita y galena) también pueden ser recuperados por el proceso
de CGA.
 Un esquema ha sido desarrollado, por el cual los metales preciosos se extraen
de los productos aglomerados con un disolvente para desintegrar los
aglomerados.

 La pulpa se centrifuga para obtener un concentrado de metales pesados y el

disolvente recuperado por destilación para su reutilización.

 El proceso de CGA tiene potencial en minerales de placeres, concentrados

gravimétricos y es una alternativa a la amalgamación para concentrados de
tamaños más finos.

 Un plan de recuperación alternativo implica el uso de la flotación para separar

los aglomerados cargados desde la pulpa con xantato amílico de potasio.

 Varios procesos han sido desarrollados teniendo como base el proceso original
CGA desarrollada por BP minerales.
 Principios de hidrometalurgia del oro

 Los procesos hidrometalúrgicos son usados para extraer, purificar y

recuperar metales de sus minerales en sistemas acuosos.

 La mayoría de los diagramas de extracción del oro, usan técnicas

hidrometalúrgicas, de las cuales las más importantes son: la lixiviación,
purificación de solución, concentración, y recuperación de oro.

 Dependiendo del tipo de oro, métodos de pre tratamiento hidrometalúrgico

tales como: cloración, oxidación a presión y oxidación biológica pueden ser
usados para incrementar la extracción del oro; en la siguiente etapa de
lixiviación
Las dos consideraciones más importantes en procesos hidrometalúrgicos son:
Tipo de reacción y amplitud de la reacción y dependen de las propiedades
termodinámicas del sistema químico, que determinan la reacción total.

Por último, la cinética de la reacción, depende de una combinación de factores:

físicos, químicos, y de transporte de masa que pueden ser controlados por una
selección apropiada de procesos, además del diseño de planta.

Las reacciones químicas más importantes son aquellas que implican en si el oro
mismo y otros metales, y reacciones secundarias con minerales de ganga.

Estas reacciones secundarias pueden causar aumento en el consumo de reactivos,

disolución de cobre y mercurio y la precipitación de especies de la solución, lo
cual puede afectar la eficiencia de la extracción total de oro.
 
 Reacción química del oro
El oro es muy estable, como lo indica su nula reactividad en el aire y en la
mayoría de soluciones acuosas, incluyendo ácidos y bases fuertes.

El oro solo se disuelve en soluciones que se oxidan y que contengan ciertos

ligantes complejos por ejemplo: cianuro, haluros, thiosulfatos, tiourea y
tiocianato.

Este comportamiento único permite al oro ser extraído muy selectivamente de

sus menas, lo que es una ventaja, debido a que las minerales de oro son de baja
ley.

El oro en soluciones acuosas existen casi exclusivamente en los estados de

oxidación Au (I) y Au (III). Algunas especies de Au fueron identificadas, son
solo de interés académico.
 Reacciones oro-agua

El oro no es reactivo en agua pura y sobre un amplio rango de pH.

A pH menor a 1 y en condiciones oxidantes, potencial de solución mayor a 1.4

voltios, los iones Au(III) pueden formarse en solución, como lo representa la
semi-reacción:
Au3+ + 3e-  Auo ; E= 1.52 + 0.0197 log [Au3+] v, Donde:
E= el potencial de reducción definido por la ecuación de Nernst
1.52 v = el potencial estándar de reducción (E0)

El Au (I) es inestable en agua bajo cualquier potencial y condiciones de pH,

como indica la semi-reacción:
Au+ + e-  Au 0 ; E = 1.83 + 0.0591 log [Au+] v
Aproximadamente entre pH 1 y 13, y con potenciales muy altos, se puede formar
el hidróxido insoluble ,Au (III) :
Au(OH)3 + 3H+ + 3e  Au0 + 3H2O; E=1.457– 0.0591 pH v

Para pH mayor a 13 y aproximadamente por encima de 0.6 voltios, las especies

hidroauratos son formados, HAuO2-3 o Au(OH)2-5,.
Las reacciones anteriores ocurren a potenciales más altos que las requeridas por la
reducción del oxígeno:
O2 + 4 H+ + 4e  2H2O; E= 1.229 v
 Esto explica la gran estabilidad del oro.

Otros agentes oxidantes como los ácidos: nítrico, sulfúrico y perclórico no son
efectivos para la disolución del oro, en ausencia de complejos ligantes.
 Complejos de oro

La estabilidad del oro es reducida en presencia de ciertos complejos ligantes, tales

como: cianuro, cloruros, tiourea, tiocianato y iones tiosulfatos, por la formación de
complejos estables.

Como resultado, el oro puede ser disuelto en soluciones de oxidación relativamente

suaves, por ejemplo, aireado con soluciones de cianuro acuoso.

La oxidación del oro es acompañada por la reducción del oxígeno, ecuación:

O2 + 4 H+ + 4e  2H2O E= 1.229 v
proporciona la fuerza motriz esencial para la disolución.

El oro forma complejos estables con los iones cloruro, el ácido clorhídrico solo, no
es un oxidante lo suficientemente fuerte para disolver el oro.
Las mezclas de ácido clorhídrico y ácido nítrico (agua regia), o ácido clorhídrico y
cloro, son requeridos para proporcionar tanto un oxidante fuerte y compuestos
acomplejantes.

Las especies que forman complejos estables con el oro son: cianuro, cloruros,
tiourea, tiocianato y los iones tiosulfatos, estos reactivos también muestran que
algunos de ellos, forman complejos más estables con el Au(I) y otros con el Au
(III). El estado de oxidación preferido es afín a la configuración del electrón del
ligante donante.

Los compuestos ligantes donadores de electrones suaves como el cianuro, tiourea y

tiosulfato, prefieren iones metálicos de baja valencia, por ejemplo Au (I), mientras
que los ligantes donadores fuertes, como el cloro y otros haluros, prefieren otros
iones de metales con altas valencias, por ejemplo Au (III).
Los procesos hidrometalúrgicos son llevados a cabo en soluciones que contienen
iones hidrógeno (H+) y iones hidroxilo (OH-), y por lo tanto las reacciones de
equilibrio y cinéticas son por lo general dependientes del pH.

La eficiencia de la lixiviación, adsorción, desorción del carbón, química y

oxidación de sulfuros y procesos de precipitación con Zn, dependen de la
habilidad de controlar el pH.

En particular, el consumo de reactivos, por ejemplo cianuro, son con frecuencia

fuertes dependientes del pH. En consecuencia, es importante medir el pH y el
equilibrio asociado con la modificación del pH.
 
Una variedad de ácidos y álcalis, por ejemplo, ácido sulfúrico (H 2SO4), ácido
clorhídrico (HCl), hidróxido de sodio (NaOH), e hidróxido de calcio (Ca(OH) 2),
son usados para la modificación y control del pH en la industria aurífera.

Estos reactivos se disocian a diferentes grados, en la solución acuosa con ácidos,

incrementando la concentración de iones H+, y álcalis con una disminución en la
concentración de H+; un ácido fuerte se disociará casi completamente, mientras
que un ácido débil sólo se disociará parcialmente.

Los reactivos y las constantes de disociación para modificación del pH usadas en

la extracción del oro están enlistadas en la tabla 4.6.