Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
diagrama de pourbaix
Eh – pH del Sn – H2O
Marcel Pourbaix
Otros datos:
Número atómico: 50
Masa atómica: 118,710 u
Símbolo atómico: Sn
Punto de fusión: 232° C
Punto de ebullición: 2602° C
Valencia: 2 – 4 Casiterita, negro parduzco
¿Para qué se usa el estaño?
En las actividades humanas, el estaño se utiliza ampliamente desde
hace miles y miles de años (Edad del bronce). En nuestro días, su uso
más común es en la soldadura de circuitos eléctricos y en aleaciones
con plomo. No obstante, el estaño resulta sumamente útil en muchas
otras aleaciones metálicas.
Copa argárica en terracota procedente
del sureste de la península ibérica. II
milenio a. C. (Bronce Pleno).
Otros usos del estaño
Equilibrio dinámico
¿Cómo se define el equilibrio químico?
Una
serie de experimentos realizados por los químicos para diferentes sistemas en
equilibrio, análogos al sistema tratado, llevan a la generalización conocida como ley
del equilibrio químico que lo planteamos de la siguiente manera.
Si tenemos la reacción general:
Cuando se alcanza el equilibrio existe siempre una relación sencilla entre las
concentraciones de los productos, [C] y [D], y las concentraciones de los reactivos,
[A] y [B], de la forma
Interpretación de la constante de equilibrio
¿Qué
información nos proporciona la constante de equilibrio?
La constante de equilibrio nos da mucha información cualitativa y cuantitativa sobre el grado
de conversión de la reacción. Se debe recordar que para hallar la constante de equilibrio
debemos basarnos en datos experimentales.
La magnitud de la Keq provee una información cualitativa acerca del alcance en que procede una
reacción hasta llegar al equilibrio a una temperatura determinada. Se sabe:
Δ𝐺=Δ𝐺°+𝑅𝑇
𝑙𝑛𝑄 ó
Δ𝐺=Δ𝐺°+2.303
𝑅𝑇 𝑙𝑜𝑔𝑄
donde:
R=8.314 J/mol*K
Cuando la reacción llega al estado de equilibrio, ΔG=0 y Q=Keq; por lo tanto,
reemplazando estos valores en las relaciones anteriores y ordenando obtenemos:
Δ𝐺
°=− 𝑅𝑇 𝑙𝑛 𝐾 𝑒𝑞 Δ𝐺°=−2.303
𝑅𝑇 𝑙𝑜𝑔 𝐾 𝑒𝑞
TEORÍAS DE ÁCIDOS Y BASES
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
pH
ÁCIDO BÁSICO
NEUTRO
CELDAS GALVÁNICAS
Se
conecta un electrodo con el electrodo de hidrógeno, luego con la ayuda de un
voltímetro digital se determina el potencial de la celda. A partir de ésta información
se puede determinar el potencial estándar de oxidación (E°ox) o el potencial estándar
de reducción (E°red)del electrodo, según se oxiden o reduzca frente al hidrógeno.
ox
red
Tabla de potenciales estándar de reducción
Por convenio internacional, los potenciales estándares de los electrodos se tabulan para las
semirreacciones de reducción.
EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN SOBRE LA FUERZA
ELECTROMOTRIZ DE LA CELDA
La FEM de la celda está íntimamente relacionada con la concentración de las especies
involucradas en la reacción redox.
Walter Nernst en 1889 propuso por primera vez una ecuación para determinar la FEM
de la celda cuando opera a condiciones no estándar.
Donde:
E: potencial o fuerza electromotriz de la celda a condiciones no estándar.
E°: potencial estándar de la celda.
R: constante universal de los gases, 8.314 J/mol
n: número de electrones transferidos en la reacción redox.
F: cantidad de carga producida al paso de un mol de electrones (96500 C)
Q: cociente de la reacción, el cual tiene la forma de expresión muy similar a la constante de
equilibrio.
Consideraciones:
Para
especies iónicas, se considera sus concentraciones molares.
Si es una sustancia gaseosa, en función de la presión parcial (en atmósferas)que
ejerza sobre el sistema.
En el caso de sólidos y líquidos, su concentración es constante, es por ello que no
se debe considerar la expresión de Q.
°
𝑬
𝒄𝒆𝒍𝒅𝒂
𝒍𝒅𝒂
°
𝒄𝒆
𝒏𝑬
−
=
°
𝜟 𝑮
°
𝜟
𝑮 =− 𝑹𝑻 𝒍𝒏 𝑲
𝜟𝑮 ° 𝑲
1) Desarrollo: Sistema estaño -
agua
e=-0.0591ph+0 e= -0.0591ph+1.23
E(v) Chart Title
ph e ph e 1.4
0 0 0 1.23 1.2
b
1 -0.0591 1 1.1709
1
2 -0.1182 2 1.1118
0.8
3 -0.1773 3 1.0527
4 -0.2364 4 0.9936 0.6
5 -0.2955 5 0.9345 0.4
6 -0.3546 6 0.8754 0.2
7 -0.4137 7 0.8163
0
a
8 -0.4728 8 0.7572 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
9 -0.5319 9 0.6981 -0.2
ac 0 0
g 0 0
g 0 0
l -566899 -237.178
0 s 0
+2 s -61500 -257.302
+4 s -123200 -515.442
+2 ac -6275 -26.253
+2
+2 ac
ac -98000
-98000 -410.010
-410.010
+4
+4 ac
ac 650
650 2.719
2.719
+4
+4 ac
ac -137420
-137420 -574.935
-574.935
+4
+4 g
g 99000
99000 414.194
414.194
3) Ecuaciones de las diferentes reacciones en las que
intervienen
Todas
las ecuaciones que estén en función de pH, serán representadas por una
línea oblicua.
Las ecuaciones que sean independientes del pH estarán representadas mediante
líneas horizontales.
Las reacciones que sean independientes de Ep (las reacciones que no contengan
e- ) estarán representadas por líneas verticales. La constante de equilibrio (K) vendrá
dada por la ecuación:
4) Fórmulas de las Reacciones
Desarrollo de las ecuaciones de las reacciones
Ecuacion 1:
*Utilizamos la fórmula de la energía libre donde interviene la constante de
equilibrio, G°= -RT ln K o G°= -2.303 RT log K
eq eq
*Utilizamos la ecuación de la constante de Equilibrio
pH
Ecuacion 2:
𝒑𝑯 =𝟑 . 𝟗𝟏
2
E(v) 1.8
1.6
1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
-3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
-0.2
-0.4
-0.6
-0.8
-1
-1.2
-1.4
-1.6
-1.8
-2
pH
Ecuación 3:
*Aplicamos la ecuación de Nernst:
*Utilizamos la expresión que involucra el potencial estándar con la energía libre de Gibbs:
E(v) 1.6
1.2
0.8
0.4
0
-3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
-2 pH
Ecuación 4:
*Hallamos el potencial estándar y reemplazamos el valor en la ecuación
de Nernst
1.8
E(v) 1.6
1.4
1.2
0.8
0.6
0.4
0.2
0
-3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
-0.2
-0.4
-0.6
-0.8
-1
-1.2
-1.4
-1.6
-1.8
-2
pH
Ecuación 5:
𝑬=𝟎 .𝟑𝟕𝟒𝟒 𝒗 −𝟎 . 𝟎𝟖𝟖𝟔𝟓 𝒑𝑯
2
E(v) 1.8
1.6
1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
-3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
-0.2
-0.4
-0.6
-0.8
-1
-1.2
-1.4
-1.6
-1.8
-2
pH
Ecuación 6:
𝑬=−𝟎 . 𝟏𝟎𝟒𝟐− 𝟎 .𝟎𝟓𝟗𝟏 𝒑𝑯
2
1.8
E(v) 1.6
1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
-3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
-0.2
-0.4
-0.6
-0.8
-1
-1.2
-1.4
-1.6
-1.8
-2
pH
Ecuación
7:
𝑬=−𝟎 . 𝟏𝟎𝟔𝟒𝟓− 𝟎 . 𝟎𝟓𝟗𝟏 𝒑𝑯
2
1.8
E(v) 1.6
1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
-3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
-0.2
-0.4
-0.6
-0.8
-1
-1.2
-1.4
-1.6
-1.8
-2
pH
Ecuación
8:
𝑬=−𝟎 . 𝟏𝟎𝟖𝟔 −𝟎 . 𝟎𝟓𝟗𝟏 𝒑𝑯
2
E(v) 1.8
1.6
1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
-3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
-0.2
-0.4
-0.6
-0.8
-1
-1.2
-1.4
-1.6
-1.8
-2
pH
Ecuación 9:
…………………………………
…………………………………
…………………………………
/ / /
2
E(v) 1.8
1.6
1.4
1.2
-6
1 -4
0.8 -2
0
0.6
0.4
0.2
0
-3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
-0.2
-0.4
-0.6
-0.8
-1
-1.2
-1.4
-1.6
-1.8
-2
pH
Ecuación 10:
………………………………
………………………………
………………………………
/ / /
E(v)
1.6
1.2
-6
0.8 -4
-2
0.4
0
0
-3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
-2
pH
Ecuación 11:
…………………………………
…………………………………
…………………………………
/ / /
0 1.8
1.6
E(v)
-2 1.4
1.2
-4 1
0.8
-6
0.6
0.4
0.2
0
-3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
-0.2
-0.4
-0.6
-0.8
-1
-1.2
-1.4
-1.6
-1.8
-2 pH
Ecuación 12:
…………………………………
…….……………………………
……….…………………………
/ / /
2
E(v) 1.8
0
1.6
1.4 -2
1.2
1 -4
0.8
0.6 -6
0.4
0.2
0
-3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
-0.2
-0.4
-0.6
-0.8
-1
-1.2
-1.4
-1.6
-1.8
-2
pH
Ecuación 13:
………………………………………
………………………………………
………………………………………
///
2
E(v) 1.8
1.6
1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
-3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8
-29 10 11 0 12 13 14 15 16
-0.2
-4
-0.4 -6
-0.6
-0.8
-1
-1.2
-1.4
-1.6
-1.8
-2
pH
Ecuación 14:
…………………………….
…………………………….
…………………………….
…………………………….
…………………………….
…………………………….
…………………………….
…………………………….
2
1.8
E(v)
1.6
1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
-3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
-0.2
-0.4
0
-0.6
-0.8
-2
-1 -4
-1.2 -6
-1.4
-1.6
-1.8
-2
pH
Ecuación 15:
…………………………….
…………………………….
……………………...……….
………………………...…….
…………………………….
…………………………….
……………………...……….
………………………...…….
E(v) 1.6
1.2
0.8
0.4
0
-3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
-6
-4
-2
0
-2
pH
Ecuación 16:
………………………….
………………………….
…………………...…….
…………………...…….
………………………….
………………………….
…………………...…….
…………………...…….
E(v) 1.8
1.6
1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
-3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
-0.2
-0.4
-0.6
-4 -6
-0.8 0 -2
-1
-1.2
-1.4
-1.6
-1.8
-2
pH
Ecuación 17:
…………………………….
………………….………….
………………….………….
………………….………….
…………………………….
………………….………….
………………….………….
………………….………….
2
E(v) 1.8
1.6
1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
-3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
-0.
-0.
0
-0. -2
-0. -4
-1
-1.
-6
-1.
-1.
-1.
-2 pH
Ecuación 18:
……………….…………….
………………….………….
………………….………….
………………….………….
………….…………….
…………….………….
…………….………….
…………….………….
E(v) 1.8
1.6
1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
-3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
-0.
-0.
-0.
-0.
-1
-6
-1.
-4
-1.
-1.
-2
-1. 0
-2 pH
?
2
1.6
1.2
0.8
0.4
0
-3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
-2
Diagrama Potencial-ph del Sn-agua a 25 C (tomado del libro Atlas de equilibrio eletroquímico en soluciones acuosas)
? Vs
1.8
E(v)
1.4
0.6
0.2
-3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
-1
pH
Perfil del diagrama de pourbaix Sn - Agua
a
Diagrama de pourbaix, identificando zonas de pasividad, corrosión,e
inmunodad
s
Apreciación