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Fig. 18.2
Definición clásica ácido-base (Arrhenius)
Extensión de
asociación asociación
disociación
Fig. 18.3
La constante de disociación de los ácidos (Ka)
Los ácidos fuertes se disocian completamente en sus iones en agua:
HA(g o l) + H2O(l) H3O+(ac) + A–(ac)
En una solución diluida de un ácido fuerte, virtualmente no hay
moléculas de HA: [H3O+] = [HA]inic o [HA]eq = 0
[H3O+][A–] en equilibrio, Qc = Kc >> 1
Qc =
[HA][H2O]
Por ej., el ácido nítrico: HNO3 (l) + H2O(l) H3O+(ac) + NO3–(ac)
Los ácidos débiles se disocian muy ligeramente en sus iones en agua:
HA(ac) + H2O(ac) H3O+(ac) + A–(ac)
En una solución diluida de un ácido débil, la mayoría de las moléculas
de HA no se disocian: [H3O+] << [HA]inic o [HA]eq = [HA]inic
[H3O+][A–]
Qc = en equilibrio, Qc = Kc << 1
[HA][H2O]
Reacción de
zinc con un
ácido fuerte y
un ácido débil
Fig. 18.4
El significado de Ka, la constante de disociación del ácido
Para la ionización de un ácido, HA:
HA(aqc) + H2O(l) H3O+(ac) + A–(ac)
[H3O+] [A–] Como la concentración de agua es alta y no
Kc = cambia significativamente durante la reacción,
[HA] [H2O]
su valor es absorbido en la constante.
Por tanto:
[H3O+] [A-] A mayor fuerza del ácido, mayor es la [H3O+]
Kc =
[HA] en el equilibrio, y mayor es la Ka:
Ácido más fuerte alta [H3O+] mayor Ka
Para un ácido débil con una Ka relativamente alta (~10-2 ), una
solución 1 M tiene ~10% de las moléculas de HA disociadas.
Para un ácido débil con una Ka moderada (~10-5 ), una solución
1 M tiene ~ 0.3% de las moléculas de HA disociadas.
Para un ácido débil con una Ka relativamente baja (~10-10 ), una
solución 1 M tiene ~ 0.001% de las moléculas de HA disociadas.
Valores de Ka Tabla 18.2 Valores de Ka para algunos ácidos monopróticos a 25oC.
Nombre (fórmula) Estructura de Lewis* Ka
para algunos Ácido yódico (HIO3)
ácidos Ácido cloroso (HClO2)
monopróticos Ácido nitroso (HNO2)
Ácido fluorhídrico (HF)
FUERZA ÁCIDA
Ácido benzoico (C6H5COOH)
Ácido propanoico
(CH3CH2COOH)
Ácido hipocloroso (HClO)
Ácido hipobromoso (HBrO)
Ácido cianhídrico (HCN)
Fenol (C6H5OH)
Ácido hipoyodoso (HIO)
* El tipo rojo indica el protón ionizable; las estructuras tienen carga formal cero.
(pág. 777)
Clasificación de la fuerza relativa de ácidos y bases (1)
Ácidos débiles. Hay muchos más ácidos débiles que fuertes. Los cuatro
tipos con ejemplos, son:
1. El hidrácido HF.
2. Aquellos ácidos en los cuales en H no está unido al O o al halógeno,
como HCN y H2S.
3. Oxiácidos en los cuales el número de átomo de O igualan o exceden
uno el número de átomos de H ionizables, como HClO, HNO 2 y H3PO4.
4. Los ácidos orgánicos (fórmula general RCOOH), como el CH 3COOH
y C6H5COOH.
Clasificación de la fuerza relativa de ácidos y bases (1)
1. Amoniaco (NH3)
: :
:
:
:
2. Aminas (fórmula general RNH2, R2NH, R3N), como la CH3CH2NH2,
:
[H3O+][OH–]
Kc =
[H2O]2
Vinagre (2.4-3.4)
[H3O+]> [H3O+]<
Jugo de limón (2.2-2.4) [OH–] [OH–]
Ácido estomacal (1.0-3.0)
solución solución
HCl 1 M (0.0) ácida neutra
solución [H3O+] =
básica
Fig. 18.5 [OH–]
Tabla 18.3 (pág. 781) La relación entre Ka y pKa
MÁS BÁSICO
entre BÁSICO
[H3O+],
pH, [OH–]
y pOH
NEUTRO
MÁS ÁCIDO
ÁCIDO
Fig. 18.6
Cálculo de [H3O+], pH, [OH–] y pOH
Problema: Un químico diluye ácido clorhídrico concentrado para hacer dos
soluciones: a) 3.0 M y b) 0.0024 M. Calcular [H3O+], pH, [OH–] y pOH de
las dos soluciones a 25°C.
Plan: Sabemos que el ácido clorhídrico es un ácido fuerte, entonces se
disocia completamente en agua; por tanto, [H 3O+] = [HCl]inic.. Se usa [H3O+]
para calcular la [OH–], el pH y pOH.
Solución:
a) [H3O+] = 3.0 M pH = –log[H3O+] = –log(3.0) = –0.477
Kw 1 x 10–14
[OH ] =
–
= = 3.333 x 10–15 M
[H3O+] 3.0
pOH = –log(3.333 x 10–15) = 15.000 – 0.477 = 14.523
b) [H3O+] = 0.0024 M pH = –log[H3O+] = –log(0.0024) = 2.62
Kw 1 x 10–14
[OH ] =
–
= = 4.167 x 10–10 M
[H3O+] 0.0024
pOH = –log(4.167 x 10–10) = 10.000 – 0.6198 = 9.38
Métodos para medir el pH
de una solución acuosa
Fig. 18.7
Definición ácido-base de Brønsted-Lowry
Un ácido es un donador de protones, cualquier especie que dona un
ion H+. Un ácido debe contener H en su fórmula; por ejemplo, HNO 3 y
H2PO4–. Todos los ácidos de Arrhenius son ácidos de Brønsted-Lowry.
Una base es un aceptor de protones, cualquier especie que acepta
un ion H+. Una base debe contener un par de electrones libres unidos
al ion H+; algunos ejemplos son NH3, CO32–, F – y OH–. Las bases de
Brønsted-Lowry no son bases de Arrhenius, pero todas las bases de
Arrhenius contienen la base OH– de Brønsted-Lowry.
Fig. 18.8
Tabla 18.4 (pág.785) Los pares conjugados
de algunas reacciones ácido-base
Par conjugado
Par conjugado
Reacción 1 HF + H2O F– + H3O+
2– 2– 3– –
Identificación de pares conjugados ácido-base
Problema: Las siguientes reacciones químicas son importantes en procesos
industriales. Identifique los pares conjugados ácido-base.
a) HSO4–(ac) + CN–(ac) SO42–(ac) + HCN(ac)
b) ClO–(ac) + H2O(l) HClO(aqc) + OH–(ac)
c) S2–(ac) + H2O(ac) HS–(aqc) + OH–(ac)
Plan: Para encontrar los pares conjugados, encontramos las especies que
donan un H+ y las especies que lo aceptan. El ácido (o base) a la izquierda
se convierte en su base conjugada (o ácido) a la derecha.
Solución:
a) El protón es transferido del sulfato al cianuro, por tanto:
HSO4–(ac)/SO42–(ac) y CN–(ac)/HCN(ac ) son los pares ácido-base.
b) El agua cede un protón al anión hipoclorito, por tanto:
ClO–(ac)/HClO(ac) y H2O(l) / OH–(ac ) son los pares ácido-base.
c) Uno de los protones de agua se transfiere al ion sulfuro, por tanto:
S2–(ac)/HS–(ac) y H2O(l)/OH–(ac) son los pares ácido-base.
ÁCIDO BASE
Fuerza
Casi nulo
de pares Fuerte
conjugados
ácido-base
FUERZA BÁSICA
FUERZA ÁCIDA
Débil
Débil
Fuerte
Casi nulo
Fig. 18.9
Resolución de problemas de equilibrios ácido débil (1)
[H3O+] [ClO–]
Ka = = 3.5 x 10–8
[HClO]
Concentración (M) HClO H 2O H 3 O+ ClO–
Inicial 0.125 ---- 0 0
Cambio –x ---- +x +x
Equilibrio 0.125 – x ---- x x
FUERZA ÁCIDA
Ácido arsénico (H3AsO4)
(pág. 792)
Determinación del pH a partir de Kb y la [B] inicial (1)
Problema: El amoniaco se usa comúnmente como agente limpiador
doméstico y es una base débil, con Kb de 1.8 x 10-5. ¿Cuál es el pH de
una solución 1.5 M NH3?
Plan: El amoniaco reacciona con agua para formar [OH –], así se calcula
la [H3O+] y el pH. La ecuación balanceada y la expresión de Kb son:
NH3 (ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH–(ac)
[NH4+] [OH–]
Kb =
[NH3]
Concentración (M) NH3 H2 O NH4+ OH–
pH = 11.72
La relación entre Ka y Kb de un par
conjugado ácido-base
Kw = Ka x Kb
Ka = 4.5 x 10–4
Para HNO2 K a x K b = (4.5 x 10 –4
)(2.2 x 10 –11
) = 9.9 x 10–15
[HCN] [OH–]
Kb =
[CN–]
Solución: Haciendo la tabla de reacción:
Concentración (M) CN– H 2O HCN OH –
Inicial 0.25 ---- 0 0
Cambio –x ---- +x +x
Equilibrio 0.25 – x ---- x x
Determinación del pH de una solución de A– (2)
Despejando para Kb:
Kw 1.0 x 10–14
Kb = = = 2.5 x 10–5
Ka 4.0 x 10–10
Bajo el sigiente supuesto: Como Kb es pequeña, 0.25 M – x = 0.25 M
Sustituyendo en la expresión para Kb y despejando para x:
[HCN] [OH–] (x)(x)
Kb = = 2.5 x 10 =
–5
[CN–] 0.25
las propiedades
atómicas
y moleculares
sobre la acidez
aumenta la acidez
no metálicos
Fig. 18.11
Fuerzas relativas de los oxiácidos
Fig. 18.12
Tabla 18.7 (pág. 801) Valores de Ka de algunos
iones metálicos hidratados a 25oC
Ion Ka
Fig. 18.13
El comportamiento de las sales en agua
Tabla 18.8 El comportamiento de las sales en agua
Solución salina Naturaleza Ion que reacciona
(ejemplos) pH de los iones con agua
Neutra Catión de una Ninguno
base fuerte
Anión de un
ácido fuerte
Ácida Catión de una Catión
base débil
Anión de un
ácido fuerte
Ácida Catión pequeño, Catión
altamente cargado
Anión de un
ácido fuerte
Básica Catión de una Anión
base fuerte
Anión de un
ácido débil
(pág. 803)
Predicción de la acidez relativa de soluciones salinas
Problema: Determinar si una solución acuosa de nitrito de hierro(III),
Fe(NO2)3, es ácida, básica o neutra.
Plan: La fórmula consiste del catión Fe3+ pequeño, altamente cargado y por
tanto débilmente ácido y el anión NO2– débilmente básico del ácido débil
HNO2. Para determinar la acidez relativa de la solución, escribimos primero
las ecuaciones que muestran las reacciones de los iones con agua, y luego
encontramos Ka y Kb de los iones para ver cuál ion reacciona más.
Solución: Escribimos las reacciones con agua:
Fe(H2O)63+(ac) + H2O(l) Fe(H2O)5OH2+(ac) + H3O+(ac)
NO2–(ac) + H2O(l) HNO2(ac) + OH–(ac)
Obtenemos Ka y Kb de los iones: para Fe3+(ac) Ka = 6 x 10–3.
Para NO2–(ac), Kb obtenemos:
Kb de NO2 =
– Kw = 1.0 x 10–14
= 1.4 x 10 –11
Ka de HNO2 7.1 x 10–4 Ejemplo 18.12
Como la Ka de Fe3+ > Kb de NO2-, la solución es ácida. (pág. 804)
Donación del par electrónico y la definición ácido-base de Lewis
Fig. 18.14
Identificación de ácidos y bases de Lewis
Problema: Identificar los ácidos y bases de Lewis en las reacciones:
a) F– + BF3 BF4–
b) Co2+ + 6 H2O Co(H2O)62+
c) NH3 + H+ NH4+
Plan: Examinamos las fórmulas para ver cuál especie acepta el par
de electrones (ácido de Lewis) y cuál lo dona (base de Lewis) en
las reacciones.
Solution:
a) El BF3 acepta un par de electrones del ion floruro.
BF3 es el ácido y F– es la base.
b) El ion Co2+ acepta los pares de electrones de las moléculas de agua.
Co2+ es el ácido y H2O es la base.
c) El ion H+ acepta el par de electrones de la molécula del amoniaco.
H+ es el ácido y el agua es la base.