Termodinámica avanzada

Programa de postgrado
Departamento de Ingeniería Química

Primer Semestre 2019

prof.dr. Esteban Quijada
esteban.quijada@usach.cl
 Equilibrio de fases
•  

Si tenemos un sistema cerrado a presión y temperatura

constante que tiene varias fases presentes y que dejamos que
haya transferencia de masa entre fases, tenemos que el
aumento de energía libre de Gibbs queda:

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 Equilibrio de fases
•  Conservación de moles en todas las fases:

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 Equilibrio de fases
•• Fugacidad
  parcial

• Por lo tanto en el equilibrio se cumple que:

(Presión termodinámica)
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 Equilibrio de fases
•  Fugacidad de un componente puro:

Fugacidad parcial del componente i en una

mezcla

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 Equilibrio de fases
• Definición
  de actividad (directamente
proporcional a la composición)

• La condición de equilibrio definido la actividad

es:

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 Equilibrio vapor-líquido
• Procesos comunes en donde se establece
equilibrio vapor-liquido:
• Destilación

• Absorción de gases

• Evaporación de solventes

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 Equilibrio vapor-líquido
Para evaluar que tan buena es la separación de
un componente “i” entre una fase liquido y
vapor, se define el valor K (K-value)

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 Equilibrio vapor-líquido
•  Valor K

Volatilidad relativa:

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 Equilibrio vapor-líquido
•  

Dependiendo de la situación física se

seleccionan las ecuaciones de coeficiente
fugacidad.

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 Equilibrio Vapor-Liquido
• Forma
  Rigurosa (Hidrocarburos desde muy bajas
temperaturas hasta región critica)

• Ley de Rault ideal (soluciones ideales cerca de la

presión atmosférica

• Ley de Rault modificada (soluciones no ideales cerca

de la presión atmosférica)

• Corrección de Poynting (soluciones no ideales a

presiones moderadas y bajo
Departamento el quimica
de ingenieria punto critico)
 Modelos para la resolución del equilibrio
vapor-liquido de la forma rigurosa

• A
  partir de ecuaciones de estado cúbicas
• Coeficiente de fugacidad para un componente
puro:

• Coeficiente de fugacidad parcial:

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 Cálculos de equilibrio V-L
•  Calculo del punto de burbuja

1. Calcular y P dado y T

2. Calcular y T dado y P

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 Cálculos de equilibrio V-L
• Procedimiento para uso de coeficientes de fugacidad
•  
• Leer y P (constantes)
• Darse un temperatura
• Calcular
• Calcule la fracción molar de vapor total
• Calcular y con algún modelo de EOS
• Re - Calcular usando
• Re – Calcular la fracción molar total
• Si no es igual al anterior se re-calcula
• Si es igual, entonces se pregunta si Si es así, entonces se encontró T
• Si no se aplica el siguiente criterio:

• Y se comienza en el punto 3Departamento

nuevamente de ingenieria quimica
 Equilibrio vapor-liquido
• Equilibrio V-L metanol – agua a 97.99kPa

T [K] x1   y1 
369.65 0.00840 0.10300
365.45 0.02580 0.22700
360.65 0.06800 0.39100
353.25 0.13700 0.56800
349.05 0.24000 0.68000
343.75 0.48000 0.79000
341.85 0.57200 0.82000
339.55 0.74100 0.90600

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• Equilibrio VL metanol - acido acético (94.13kpa)
T [K] x1 [mol/mol] y1 [mol/mol]
388.95 0.00000 0.00000
385.15 0.03700 0.10900
383.05 0.05800 0.16500
378.15 0.10700 0.30300
375.95 0.13700 0.35300
370.55 0.20800 0.49100
367.95 0.25000 0.55600
365.85 0.28000 0.60300
364.85 0.30600 0.63000
359.95 0.38700 0.73500
357.85 0.42700 0.77600
354.85 0.49200 0.83100
353.05 0.51700 0.85300
349.15 0.60100 0.91100
346.85 0.65700 0.93400
344.75 0.71300 0.95100
342.25 0.78500 0.97100
340.45 0.83900 0.98300
339.05 0.88200 0.98900
336.95 0.95900 0.99600
336.15 0.99500 0.99900
336.05 1.00000
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