ESTRUCTURA CRISTALINA

UNIDAD 3
 ENLACE ATOMICO Y ESTRUCTURA
ATOMICA
• MODELOS ÁTOMICOS:
• Mecánica Cuántica.- nos presenta los principios y
las leyes que gobiernan los sistemas de entidades
atómicas y subatómicos.
• Modelo atómico de Bohr.- en el cual los
electrones giran alrededor del núcleo en orbitas y
su posición es definida en términos de su orbital.
• Modelo de la mecánica ondulatoria.- el electrón
exhibe características como partícula y como
onda. Aquí la posición del electrón se considera
ser la probabilidad de estar en diferentes
ubicaciones alrededor del núcleo.
RESUMEN DE LAS PROPIEDADES DE
ENLACES INTERATOMICOS
 CRISTALES METÁLICOS
• REGLAS GENERALES:
• Para un cristal al equilibrio - químico,
los átomos se ordenarán en forma
regular y compacta, de manera
compatible con:
• neutralidad eléctrica
• relación entre radios iónicos
• direccionalidad y número de enlaces
• PARA METALES:
• Modelo de esferas duras en contacto.
 MODELO DE
ESFERAS DURAS EN CONTACTO
• Esferas: simetría iónica
• Duras: iones impenetrables por otros
iones.
• Fuerzas de repulsión y radio iónico.
• Contacto: por las fuerzas de enlace
• PRIMEROS RESULTADOS:
• Planos hexagonales compacto
• Apilamiento encajado
 ESTRUCTURAS DE
EMPAQUETAMIENTO COMPACTO
• La mayor cantidad de los sólidos inorgánicos (particularmente los metales, los
sólidos iónicos con iones monoatómicos y los gases nobles) pueden ser
representados por un modelo idealizado de empaquetamiento de esferas rígidas
idénticas.
• El caso más común es aquel en el cual se logra una densidad máxima conocida
como “Empaquetamiento compacto”.
• En la siguiente transparencia se muestra un empaquetamiento compacto de
esferas en un solo plano (la llamaremos capa A). si queremos construir un
empaquetamiento compacto en tres dimensiones debemos añadir una
segunda capa. Las esferas de esta segunda capa descansarán sobre la mitad de
los huecos de la primera capa. En esta capa es indistinto a cuál de los sitios se
elige.
 DOS GEOMETRÍAS DE
EMPAQUETAMIENTO
• EL ordenamiento de la parte
superior está empacado o
arreglado más cercanamente lo
cual resulta en una densidad
alta.
• El ordenamiento de la parte
inferior tiene un arreglo m{as
ordenado pero esta menos
empacado y deja más espacios,
presentado una densidad más
baja.
El átomo es la entidad más pequeña influye directamente en las
propiedades de los materiales el tipo y la fuerza del enlace
determinan las propiedades físicas y mecánicas del material
sólido que se forma.
• Cuando se forman enlaces entre
átomos existe afinidad química.
• Cuando no hay afinidad química, los
átomos no se unen cada uno están
bien separados de los demás.
• Cuando hay afinidad química existe
una fuerza de atracción
electrostática (Coulómbica) positiva
de largo alcance.
• Factor de acomodamiento que
acerca a los átomos unos a otros.
• Estas estructuras de empaquetamiento compacto de
esferas rígidas idénticas es adoptada por la mayoría de
los sólidos monoatómicos esto es en los metales y en
los gases nobles.
• Sin embargo en el caso de compuestos binarios del tipo
AB, AB2, A2B donde A y B tienen tamaños distintos, es
necesario describir lo que se llama formación de “sitios
intersticiales”.
• En las transparencias siguientes se describe la
formación de “sitios intersticiales” octaédricos y
tetraédricos en las redes de empaquetamiento compacto.
CONSTRUCCIÓN DEL SITIO INTERSTICIAL EN
UNA RED DE EMPAQUETAMIENTO
COMPACTO
• En la mayor parte de los
compuestos binarios iónicos en
los cuales hay un ion grande
(generalmente anión) y un ion
pequeño (generalmente catión)
de un tamaño adecuado como
para ingresar en alguno de estos
sitios intersticiales.
• Esta es la descripción adecuada
de las estructuras.
1 PARTICULA 1 HUECO 2 HUECOS
OCTAEDRICO TETRAEDRICOS
CÚBICO CENTRADO EN LAS CARAS
HUECOS OCTAÉDRICOS (oh) Y
TETRAÉDRICOS (td)
 NUMERO DE COORDINACIÓN
• Es la cantidad de átomos que se encuentran en contacto directo alrededor de un
átomo o la cantidad de vecinos más cercanos.
• Es una medida de que tan compacto y eficiente es el empaquetamiento de los
átomos.
• En la estructura cúbica simple, cada átomo tiene seis vecinos más cercanos en
contacto.
• En la estructura cúbica centrada en el cuerpo cada átomo tiene 8 vecinos más
cercanos en contacto.
• En número de coordinación simplemente se refiere al numero de vecinos que
tiene un átomo.
• Por ejemplo el carbono tiene como número de coordinación(NC) 4 átomos.
EL NÚMERO DE COORDINACIÓN
 COORDINACIÓN ATÓMICA
• Radios atómicos.- cuando dos átomos se aproximan la energía interna
varía bajo la acción de las fuerzas opuestas de atracción y repulsión.
• La primera tiende a disminuir el valor de la energía interna y la
segunda a aumentarla.
• Para un valor determinado de la distancia interatómica ambas fuerzas
se equilibran adquiriendo la energía total E o un valor mínimo
correspondiente a la posición de equilibrio.
• La separación de equilibrio ro varía para cada elemento y su valor se
determina midiendo la mínima distancia a que se encuentran los
átomos en estado sólido.
• Si representamos los átomos en posición de equilibrio por esferas
tangentes la distancia entre sus centros puede tomarse como un un
valor aproximado del diámetro atómico.
• Este valor aumenta con el número de capas ocupadas por los
electrones y disminuye al aumentar el número de electrones de
valencia.
 FACTORES QUE CONTROLAN EL
NÚMERO DE COORDINACIÓN
• 1.- La covalencia.- específicamente el número de
ligas covalentes alrededor de un átomo dependen
de sus electrones de valencia.
• 2.- Acomodamiento atómico.- cuando los átomos o
iones se acercan más hasta lograr el equilibrio se
libera energía, un material se vuelve más estable.
• Un metal puro donde todos los átomos son del
mismo tamaño el número de coordinación puede
ser cuando mucho doce.
EL NÚMERO DE COORDINACIÓN
LA GEOMETRÍA DE UN SITIO OCTAÉDRICO EN
UNA RED DE EMPAQUETAMIENTO COMPACTO
• Se
  puede deducir cuál debe ser la
relación de radios r1/r2 para que un ion
entre perfectamente en un sitio
intersticial octaédrico. En la
transparencia se muestra la geometría
de un sitio octaédrico. En ella se puede
ver que se cumple:
•;
• de donde se deduce:
• ; y de aquí:
HUECOS OCTAÉDRICOS EN UNA CELDA
CENTRADA EN LAS CARAS (TOTAL 4)
RELACIÓN LÍMITE DE RADIOS
RELACIÓN LÍMITE DE RADIOS
RELACIÓN LÍMITE DE RADIOS
 FACTORES QUE AFECTAN ESTA
DISTANCIA
• 1.- La Temperatura.- cualquier aumento de energía arriba del punto mínimo
aumentara la distancia media debido a la forma simétrica del avance de ésta, este
aumento entre el espacio medio de los átomos esta relacionado con la expansión
térmica de los materiales.
• 2.- LA Valencia.- la valencia iónica también influye en el espacio interatómico así
como el Ion ferroso (Fe2+), tiene un radio de 0.83 A, que es menor que el átomo
del fierro metálico
• Ya que las dos orbítales electrónicas (N) se han eliminado, los restantes 24
electrones son atraídos más cerca del núcleo que aun mantienen su carga
positiva de 26.
• Se observa una reducción mayor en el espacio interatómico cuando se quita otro
electrón para producir el ion férrico (Fe 3+), el radio iónico es 0.67 A ósea casi
limitad del Ion metálico del fierro.
• 3.- El numero de átomos Adyacentes.- un átomo de fierro tiene un
radio de 1.241 A, cuando esta en contacto con ocho átomos de Fe,
lo que es el acomodamiento normal a temperatura ambiente.
• Si los átomos se reacomodarán para colocar un átomo de Fe en
contacto con otros doce, el radio de cada átomo aumentaría hasta
1.269 A.
 ESTRUCTURA CRISTALINA
• La estructura de un cristal se describe a partir de un pequeño número de
iones, desde uno sólo hasta varias decenas, dispuestos unos respecto a
otros en una forma bien definida, al que se llama la base atómica por su
carácter de constituyente fundamental del cristal.
• El cristal resulta entonces de la repetición periódica de la base atómica por
todo el espacio ocupado por el cristal. Se requiere una regla para decir en
que puntos del espacio concretos se tienen que situar las copias de la base
atómica.
• Esta viene dada mediante un concepto matemático abstracto llamado Red
de Bravais, que es un conjunto de puntos cuya característica fundamental es
la invarianza traslacional: la red se ve igual desde cualquiera de sus nudos.
• En el estado sólido los átomos acusan cierta permanencia de
posiciones que da lugar a la formación de cristales, sin
embargo los átomos no permanecen fijos en sus pociones
sino que oscilan alrededor de ellas estableciéndose un
equilibrio dinámico.
• Los cristales grandes se caracterizan por tener cara plana bien
definidas y porque el ángulo entre cualquier par de estas caras
para cualquier tipo de cristal está siempre fijo.
• Además, es posible clivar (segmentar) ciertos cristales en
direcciones bien definidas, reduciendo gradualmente su
tamaño, y cada vez que es clivado uno aún obtiene cristales
que son físicamente similares en apariencia.
• Este fenómeno es lo que condujo a Hauy a sugerir
que un cristal está construido por un número infinito
de diminutas celda unitarias, que están apiladas en
una red tridimensional por translaciones simples.
• Una gran proporción de toda la materia sólida está
construida de esta forma en la escala atómica, aunque
el material puede no presentar signos externos de
cristalinidad.
• Cada una de las celda unitarias es idéntica a todas las
otras la simetría y forma del cristal completo depende
de la simetría completa de esa celda unitaria.
ESTRUCTURA CRISTALINA
 LA RED
• Conjunto de puntos, conocidos como puntos de red, que están ordenados
de acuerdo a un patrón que se repite en forma idéntica.
• Las traslaciones que describen las repeticiones pueden expresarse como
una combinación lineal de tres traslaciones básicas, no coplanares, es
decir, independientes, que denominamos ejes reticulares. 
• Y estos ejes definen un paralelepípedo (celdilla unidad) que encierra la
parte mínima de la distribución que, por traslaciones, genera la
distribución completa (cristal).
• Una celda unitaria de una estructura cristalina es el grupo más pequeño
de átomos que posee la simetría del cristal que cuando se repite en todas
las direcciones formara la red cristalina.
• Al agruparse los átomos ordenadamente en el espacio podemos
considerar que determina una red tridimensional llamada una red
espacial obtenida al unir todos los átomos entre si mediante rectas
imaginarias y que el cristal esta formado por una serie de células o
celdillas iguales de simetría igual a la del cristal.
• La repetición de patrones tridimensionales en cristales se debe a la
coordinación atómica dentro del material.
• Este patrón es un cubo pequeño llamado celdilla unitaria y que es
idéntico con el patrón así si conocemos la estructura de las celdillas
unitarias respectivas estaremos en posibilidad de describir la
estructura cristalina.
FORMACIÓN DEL CRISTAL POR APILAMIENTO, EN TRES
DIRECCIONES DEL ESPACIO, DE CELDILLAS
ELEMENTALES.
HASTA LA PROXIMA