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Uberaba
2016
INDICADOR ÁCIDO-BASE
São ácidos ou bases orgânicas fracas que sofrem dissociação ou associação
dependendo do pH. O deslocamento do equilíbrio provoca a mudança de
coloração.
HIn + H2O In
[ H 3O ][ In ]
-
+ H3O
+
Ka (1)
[ HIn]
Cor ácida Cor básica
[ HIn]
Reorganizando a equação (1) temos: [ H 3O
] Ka 2
[ In ]
Para que a mudança de cor seja visualmente perceptível, a razão [HIn]/
[In-] deve ser maior que 10 ou menor que 0,1.
[HIn ]
Portanto, o indicador exibe sua cor ácida quando:
10
[In ]
[HIn ]
E sua cor básica quando:
0,1
[In ]
INDICADORES ÁCIDO-BASE
Substituindo as razões das concentrações na equação (2) :
[ H 3O ] K a 10 cor ácida
e
Numa solução de pH 4,0 a concentração de HIn é 100 vezes maior que a de In-.
Como no problema anterior, deve-se obter uma expressão para o cálculo do volume
de titulante no ponto final da titulação.
Ka1
10 4 ou pKa2 pKa1 4
Ka2
Considerando o sistema:
H2A(aq) + H2O (l) H3O +
(aq) + HA-(aq) Ka1
• Para o 2º PE:
HA-(aq) + NaOH(aq) Na2A(aq) + H2O(l)
H2A(aq) + 2NaOH(aq) Na2A(aq) + 2H2O(l)
n0 mol NaHA = n0 mol NaOH
2 x n0 mol H2A = n0 mol NaOH
2 x CH A x VH A = CNaOH x VNaOH
2 2
TITULAÇÃO DE ÁCIDO FRACO DIPRÓTICO
COM BASE FORTE
Titulação de 25,0 mL de H2CO3 0,100 mol/L com uma solução padrão de NaOH
0,100 mol/L. Onde: Ka1=4,6 x 10-7 e Ka2=5,6 x 10-11
Reações envolvidas:
H2CO3(aq) + NaOH(aq) NaHCO3(aq) + H2O(l)
NaHCO3(aq) + NaOH(aq) Na2CO3(aq) + H2O(l)
Reação
H2CO3(aq) + 2NaOH(aq) Na2CO3(aq) + 2H2O(l)
global:
Cálculo do volume de NaOH no 1º ponto de equivalência:
n0 mol H2CO3= n0 mol NaOH
0,100.25,0 0,100.VNaOH
VNaOH 25,0mL
Cálculo do volume de NaOH no 2º ponto de equivalência:
n0 mol NaHCO3= n0 mol NaOH
2 x n0 mol H2CO3= n0 mol NaOH
2 0,100.25,0 0,100.VNaOH
VNaOH 50,0mL
TITULAÇÃO DE ÁCIDO FRACO DIPRÓTICO
COM BASE FORTE
1ª Etapa (Antes do início da titulação): O pH é dado pela dissociação do
ácido fraco.
[ H 3O ][ HCO3 ]
K1 , no equilíbrio [ H 3O ] [ HCO3 ]
[ H 2CO3 ]
[ H 3O ] Ka1[ H 2CO3 ]
[ H 3O ] 4,6 10 7 0,100
[ H 3O ] 2,1 10 4 molL1 pH 3,67
2ª Etapa: Antes de atingir o 1º ponto de equivalência.
HCO3
0,00200
0,0450
0,0444mol / L
[0,0111]
pH pKa1 log pH 6,94
[0,0444]
3ª Etapa: No 1º ponto de equivalência.
1
pH ( pKa1 pKa2 )
2
pH 8,29
4ª Etapa: Entre o 1º e o 2º ponto de equivalência.
VNaOH = 26,0 mL n0 mol H2CO3 = 0,100x0,0250 = 0,00250 mol
n0 mol NaOH = 0,100x0,0260 = 0,00260 mol
H2CO3(aq) + NaOH(aq) NaHCO3(aq) + H2O(l)
Início 0,00250 ----- ----- -----
Adicionado ----- 0,00260 ----- -----
Final ----- 0,00010 0,00250 0,00250
Como todo H2CO3 foi consumido, gerando NaHCO3, logo, temos em solução:
NaHCO3(aq) + NaOH(aq) Na2CO3(aq) + H2O(l)
Início 0,00250 ----- ----- -----
Adicionado ----- 0,00010 ----- -----
Final 0,00240 ----- 0,00010 0,00010
Volume final = VH CO + VNaOH = 25,0 + 26,0 = 51,0 mL
2 3
CO 00,,0510
3
2 0001
0,0110mol / L e HCO
0,00240
3
0,0510
0,0471mol / L
[ HCO3 ] [0,0471]
pH pKa2 log 2
pH pKa2 log pH 8,89
[CO3 ] [0,0110 ]
4ª Etapa: Entre o 1º e o 2º ponto de equivalência.
VNaOH =3/2VPE1 n0 mol H2CO3 = 0,100x0,0250 = 0,00250 mol
=37,5 mL n0 mol NaOH = 0,100x0,0375 = 0,00375 mol
H2CO3(aq) + NaOH(aq) NaHCO3(aq) + H2O(l)
Início 0,00250 ----- ----- -----
Adicionado ----- 0,00375 ----- -----
Final ----- 0,00125 0,00250 0,00250
Como todo H2CO3 foi consumido, gerando NaHCO3, logo, temos em solução:
NaHCO3(aq) + NaOH(aq) Na2CO3(aq) + H2O(l)
Início 0,00250 ----- ----- -----
Adicionado ----- 0,00125 ----- -----
Final 0,00125 ----- 0,00125 0,00125
Volume final = VH CO + VNaOH = 25,0 + 37,5,0 = 62,5 mL
2 3
2
CO3 HCO3
0,00125
0,0625
0,0200mol / L
[ HCO3 ]
pH pKa2 log 2
pH pKa2 pH 10,25
[CO3 ]
5ª Etapa: No 2º ponto de equivalência.
n0 mol NaOHpara 1º PE = 0,100x0,0250 = 0,00250 mol
VNaOH = 50,0 mL
n0 mol NaOHpara 2º PE = 0,100x0,0250 = 0,00250 mol
CO 3
2
0,0025
0,0750
0,0333mol / L
- -
Kw = [OH-][HCO3 ] No equilíbrio [OH-] = [HCO3 ]
Ka2 [CO32-]
[OH-] = 2,44 x 10-3 mol/L
,076
0,0013mol / L
KW 2 KW 0,0025
Da hidrólise [OH ] [CO3 ] [OH ] 0,0024mol / L
da base: K2 K 2 0,076
[OH ]total [OH ]excesso [OH ]hidrólise 0,0013 0,0024 0,0037
pOH 2,43 pH 11,57