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CAPITULO II:

QUIMICA DE LAS AGUAS


NATURALES
Dra. Tania Guerrero Vejarano
1. El agua subterranea
• Es el agua dulce que se encuentra en la zona
saturada, la cual alcanza hasta un 0,6 % de la
provision total del agua del planeta.
• El origen del agua subterranea es el agua de
precipitacion que cae sobre la superficie, una
pequeña fraccion de la cual , se filtra hasta la
zona saturada.
• La parte superior donde esta en agua
subterranea se denomina capa freática, en
algunos lugares donde, esta capa ocurre justo
en la superficie del suelo, lo cual da lugar a
ciénagas y a zonas pantanosas.
Un pantano o ciénaga
de agua dulce en
Florida.
2. Química de los procesos de oxidación-
reducción en aguas naturales
• Los procesos de oxidacion y reduccion se dan
lugar en las aguas debido a la presencia de
agentes oxidantes (ganan e-) y los agentes
reductores (pierden e-).
• Agente oxidante se reduce
• Agente reductor se oxida
2.1 El oxígeno disuelto
• El oxigeno es el agente oxidante mas importante de
las aguas naturales .
• En la siguiente reacción cada uno de sus átomos de
oxigeno se reducen desde su estado de oxidación
cero hasta el estado de oxidación -2 en el agua o en
el OH-
• Esta reacción ocurre en disolución ácida

O2 + 4H+ + 4e- 2H2O


• En disolución básica la reacción es:
O2 + 2H2O +4e- 4OH-
• La concentracion de oxigeno disuelto en agua es
pequeña a causa de su baja solubilidad
O2(g) O2(ac)
KH = [ O2(ac)]/PO2 = 1,3x 10 -3 mol L-1 atm-1
La solubilidad del O2 es 8,7 mg/L
La concentración media de oxígeno= 10 ppm
2.2 Demanda de oxígeno
• La sustancia mas común que oxida la materia
organica el oxígeno es de origen biológico
(vegetales, residuos animales, etc.)
• La reacción de oxidación de la materia
orgánica seria la siguiente:
CH2O(ac) + O2 CO2 + H2O(ac)
hidrato de carbono
• De la misma manera el oxígeno en el agua se
puede consumir por la oxidación del amoniaco
(NH3) y del amonio disuelto (NH4+) formando
el ion nitrato (NO3-).

NH3 + 2O2 HNO3 + H2O


2.2.1 DEMANDA BIOQUIMICA DE OXIGENO
(DBO)
• Es un parámetro que mide la cantidad de materia
susceptible de ser consumida u oxidada por
medios biológicos que contiene una muestra
líquida, y se utiliza para determinar su grado de
contaminación. Normalmente se mide
transcurridos 5 días (DBO5) y se expresa en mg
O2/litro.
• Se evalua experimentalmente, determinando la
concentración de oxígeno disuelto al comienzo y
al final de un periodo en el que una muestra
sellada de agua en la oscuridad a una
temperatura constante usualmente entre 20 y 25
⁰C.
¿Dónde hay mas oxigeno disuellto?
• La DBO es igual a la cantidad de oxigeno
consumida como consecuencia de la oxidacion
de la materia organica disuelta en la muestra.
• Si se sospecha que la muestra tiene un DBO
alto primero se diluye la muestra con agua
saturada de oxigeno puro, de manera que
haya suficiente O2 para oxidar toda la materia
organica
2.2.2 DEMANDA QUIMICA DE OXIGENO (DQO)

• Es un parámetro que mide la cantidad de materia


orgánica susceptible de ser oxidada por medios
químicos que hay en una muestra líquida. Se
utiliza para medir el grado de contaminación y se
expresa en mg O2/litro.
• El método mide la concentración de materia
orgánica. Sin embargo, puede haber
interferencias debido a que haya sustancias
inorgánicas susceptibles de ser oxidadas
(sulfuros, sulfitos, yoduros, etc.).
• Para determinar el DQO, se utiliza Na2Cr2O7 en acido
sulfurico. La reacción de reducción para el dicromato
cuando oxida la materia organica es:
Cr2O72- + 14 H+ +6e- Cr3+ +7H2O

• El número de moles O2 que la muestra necesita para


completar la oxidación corresponde a 6/4 =1,5 veces
el número de moles de dicromato, ya que este
ultimo acepta seis e- por ion, mientras que el O2
acepta solo cuatro
O2 + 4H+ + 4 e- 2H2O
3. Descomposición anaeróbica de
materia orgánica en aguas naturales
• La materia organica disuelta se descompone
en el agua en condiciones anaerobicas, si
estan presentes las bacterias apropiadas.
• Esta descomposicion se da en aguas
estancadas como pantanos o cienagas y en la
parte inferior de lagos profundos.
• Las baterias oxidan la materia orgánica a CO2 y
CH4
2CH2O bacterias CH4 + CO2

• Este proceso es un ejemplo de reacción de


fermentación, que se define cómo aquella en
que tanto el agente reductor como el oxidante
son materiales orgánicos.
Se puede tener condiciones anaeróbicas y aeróbicas
en distintas partes de un mismo lago al mismo
tiempo.
Puesto que las condiciones anaeróbicas son
reductoras en el sentido químico:
Fe3+ + e- Fe2+
4. La escala pE

Sirve para caracterizar la extensión en la que las


aguas naturales son químicamente reductoras.
Forma oxidada + ne- Forma reducida

S e define como el valor negativo del logaritmos de la


actividad de electrones en el agua

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Escala de pE

• Concepto utilizado para determinar el carácter


reductor de aguas naturales.
–pE = -log(ae-)
•Bajo pE
–Electrones disponibles en las sustancias del
agua. El medio es reductor.
•Alto pE
–Las sustancias disueltas dominantes son
agentes oxidantes y hay pocos electrones
disponibles para reducción.
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Límites de pE en agua•
•Agua puede ser oxidada o reducida.
•Reacciones que determinan los límites de pE
en agua.

–2 H2O + O2+ 4H++ 4e-(oxidación)


–2 H2O + 2e-H2+ 2 OH-(reducción)

–Para la reacción inversa de la oxidación de


1e- el valor de pE° es 20.75. Define el limite de
oxidación dependiente del pH en agua.–pE = 20.75

–pH–Limite reductor
pE = -pH
• Valores de pE mayores de 20.75 no pueden
estar en equilibrio en agua que se encuentre
en contacto con la atmósfera.

• Podemos calcular valores de pE de reacciones


que ocurran simultáneamente si conocemos
el desplazamiento del equilibrio.
Ejemplo
• Si una cantidad de O2 se disuelve en agua, la
reducción de O2 es la reacción dominante que
determina la disponibilidad de electrones.
–¼O2+ H++ e-½H2O
• El pE esta relacionado con la acidez y la
presión parcial del O2por la reacción.
•pE = 20.75 + log([H+] PO21/4)
•pE = 20.75 –pH + ¼logPO
• Aguas neutrales saturadas con O2tienen PO2=
0.21 atm y pH = 7.0, por lo cual el valor de pE
= 13.9
• Si la concentración del oxigeno es menor que
la cantidad en equilibrio, la presión parcial
equivalente del oxigeno atmosférico es menor
de 0.21 atm y el pE es menor de 13.9.
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5. Compuestos de Azufre en Aguas
Naturales

• Los estados de oxidacion inorganicos comunes


en el que se encuentra el asufre en el medio
ambiente esta en la tabla que se detalla a
continuacion
• Cuando las moleculas orgánicas y bioorganicas
como los aminoácidos se descomponen
anaerobicamente, se libera sulfuro de
hidrogeno y otros gases como metanotiol
(CH3SH), sulfuro de dimetilo (CH3SCH3), que
contienen azufre en sus formas mas
reducidas, las cuales son las responsables de
dar olor desagradable a las cienagas.
• Algunas bacterias son capaces de usar el ion sulfato
como agente oxidante, para convertir la materia
organica, como el hidrato de carbono polimerico
CH2O a CO2,cuando la concentracion de oxigeno en el
agua es muy baja, en este proceso los iones SO4-, se
reducen a S elemental.

2SO42- + 3CH2O + 4H+ = 2S + 3CO2 + 5H2O

• Esta reaccion tambien se da en el agua de mar


• Una reaccion caracteristica del agua
subterranea cuando alcanza la superficie y el
O2 tiene la oportunidad de disolverse en ella,
el Fe2+ soluble, que se encuentra en un nivel
elevado, se convierte en Fe3+ insoluble,
formando un deposito naranja-marron de
Fe(OH)3.
4Fe2+ + O2 +2H2O = 4Fe3+ + 4OH-
4Fe2++O2+2H2O+8OH-=4Fe(OH)3 (reaccion global)
• Una reaccion analoga ocurre en algunas minas
subterraneas. Donde el FeS2 (pirita) “oro de
los tontos”, es estable hasta que tiene
contacto con el O2, sin embargo por la
extraccion de carbon y otras sustancias , este
mineral queda expuesto al aire y se oxida.
S22- + 8H2O = 2SO42- + 16 H+ + 14 e-
6. Compuestos de Nitrógeno en Aguas
Naturales
• En algunas aguas naturales, el nitrogeno
existe en las formas inorgánicas y orgánica, las
cuales presentan problemas en relación a la
salud humana.
• Las formas reducidas del nitogeno son: NH3,
NH4+
• Las formas oxidadas son:HNO3, NO2- y N2
7. Los Nitratos y los Nitritos en los
Alimentos y en el Agua

• El origen principal de los nitratos es la


escorrentia hacia los rios y cursos de agua de
tierras agrícolas.
• Inicialmente se creia que la fuente principal de
nitratos son los fertilizantes, residuos
oxidados de estiercol.
• Un exceso de ion nitrato en el agua de
consumo es un peligro potencial para la
salud., puesto que da lugar a la
methahemolglobinemia en bebes recien
nacidos, y en adultos con deficiencia
enzimatica.
• Actualmente se sabe que el cultivo intensivo
de la tierra incluso sin fertilizantes, facilita la
oxidacion de nitrogeno reducido a nitrato en
materia organica descompuesta en el suelo
por medio de la aireacion y la humedad

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