Producción de

butadieno
El hidrocarburo más importante de la industria
química es el 1,3-butadieno

Se usa en la fabricación de hule sintético y látex

Las primeras plantas de butadieno usaron alcohol

Actualmente se produce a partir del n-butano

El proceso consiste en pasar el n-butano sobre un

catalizador para deshidrogenarlo a n-butilenos
seguido por una separación y recirculación de la
fracción C4 para convertir los n-butilenos a butadieno
La reacción total es:

La reacción es poco favorable a una temperatura de

900 K, que se acerca al límite superior de
temperaturas usadas comercialmente
Sin embargo el rendimiento puede incrementarse
operando a presiones reducidas

El proceso más usado es el proceso Houdry

La característica fundamental es la deshidrogenación

adiabática, en la cual el calor de reacción se
suministra quemando coque
El n-butano se precalienta de 1000 a 1200 oF y se pasa
a través de un reactor revestido con ladrillo
refractario que contiene un lecho fijo de catalizador
de óxido de aluminio y y cromo en forma de
perdigones, el contenido del Cr2O3 es del 18%.

La presión absoluta en el reactor es de 5 a 7 pulg de

Hg.
El catalizador activo se mezcla con un volumen
aproximado de 2:1 con alúmina para aumentar la
capacidad calorífica de los reactores y permitir un
mayor ciclo de operación
Cada reactor interviene en los siguientes ciclos:

A) producción de 5 a 15 min

B) purga de 1 a 3 minutos

C) regeneración por soplado de aire caliente de 5 a 15

min

D) evacuación de 1 a 3 min
Se tiene un tren de 5 reactores, dos están en
producción continua, dos en regeneración y uno en
operación de purgado, evacuación y cambio de
válvulas

Los gases de salida de los reactores se enfrían en una

torre de enfriamiento rápido mediante contacto
directo con aceite recirculante.
Los gases se comprimen, enfrían y la fracción C4, se
separa por absorción y destilación.
Agentes de Superficie
La característica principal de los agentes tensoactivos
o detergentes es que tienden a concentrarse en una
interfase originando una película coherente

Esta propiedad les permite reducir la tensión

superficial y hacer espuma por lo tanto emulsionan y
eliminan la mugre
La molécula de un agente tensoactivo contiene dos
estructuras características: un grupo soluble en
agua(hidrofílico), y un grupo soluble en
aceite(lipofílico o hidrofóbico)

Es decir un grupo prefiere la fase oleosa y el otro la

acuosa con el resultado que el material se concentra
en la interfase
El grupo lipofílico en un detergente se suministra
mediante una estructura de un hidrocarburo C8-C22

El grupo hidrofílico puede suministrarse por grupos

diferentes de tipo iónico y polar
 Se pueden usar los siguientes grupos hidrofílicos:

a) Grupos aniónicos que consisten de cualquier radical

negativamente cargado como sulfonatos, radicales
sulfato o carboxilato

b) Grupos catiónicos formados por radicales cargados

positivamente, como las aminas o compuestos
cuaternarios de amonio
c) Grupos anfotéricos constituidos por grupos aniónicos
y catiónicos

d) El tipo no iónico que contiene grupos solubles en

agua pero que no se ionizan como los alcoholes, glicoles
y éteres
 Biodegradabilidad
Actualmente la biodegradabilidad de un detergente
es más importante que su costo o eficiencia para
limpiar

El problema radica en que pequeñas cantidades de

detergente causan mucha espuma en las plantas de
tratamiento de aguas negras, en las aguas de los ríos
y en los pozos profundos
La principal queja se localiza en los
alquilbencensulfonatos ramificados que constituyen
cerca del 80% del producto activo de los detergentes
domésticos

Debido a que los ABS son no biodegradables este tipo

de detergente no debe ser producido

En Alemania hace algunas décadas se requería que al

menos el 80% de los detergentes fueran
biodegradables
Fabricación de Jabón
ordinario
El jabón está formado por la sal sódica o potásica de
un ácido graso

Se fabrica por la reacción entre la sosa cáustica y una

grasa de acuerdo a la siguiente reacción típica:
Las grasas y aceites empleados en la fabricación del
jabón están formados por ésteres de la glicerina de
varios ácidos grasos

Los ácidos grasos más importantes que se utilizan

incluyen: ácido laúrico, mirístico, palmítico, estéarico,
oleico y linoleico

En el proceso tradicional las grasas se calientan por

varias horas con sosa cáustica a 20 oBé, en tanques de
hierro con fondo cónico
El calor se suministra inyectando directamente vapor

La grasa se desdobla para formar glicerina y ácidos

grasos que se combina con la sosa para dar la sal sódica
o jabón

El proceso de hidrolizar la grasa se llama saponificación

Después de la saponificación se añade sal y se continua

la ebullición para separar una capa acuosa en la parte
inferior que se llama lejía
Y una capa superior que se llama jabonadura y que
contiene la mayor parte del jabón

La capa inferior se descarga y la glicerina se recupera

por destilación al vacío

La jabonadura se refina hirviéndola con sosa cáustica,

con agua y el jabón final se seca y se empaca para su
venta
El jabón fabricado así es 100% biodegradable, ¿porque
entonces se han preferido los detergentes sintéticos?

La principal desventaja es la formación de un

precipitado insoluble cuando se usa agua dura

El jabón no puede usarse en soluciones ácidas, ya que

los ácidos fuertes reaccionan con el jabón para
precipitar ácidos grasos que se parecen al precipitado
con agua dura
Esto es muy importante en la industria textil donde
ciertas operaciones deben efectuarse en soluciones
ácidas

Los ácidos grasos son capaces de adherirse a la tela

durante el proceso y pueden hasta interferir en la
aplicación de los colorantes

Se ha encontrado que en el caso de las aguas duras se

pueden emplear la adición de agentes secuestrantes
Como el tripolifosfato de sodio que forman un
complejo con las sales de calcio y magnesio, evitando
que estas reacciones con el jabón
Detergentes sintéticos
Los primeros detergentes sintéticos se fabricaron
para uso industrial

Uno de los principales fue el sulfonato de

querilbenceno, obtenido clorinando una fracción de
queroseno para formar cloruro de querilo, posterior
alquilación con benceno y sulfonación para producir
sulfonato de querilbenceno
Antes del problema de la biodegradabilidad, los dos
detergentes sintéticos eran: los sulfonatos de
alquilbenceno y los alquilfenoles etoxilados

Estos fueron sustituidos por sulfonatos

alquilbencénicos lineales (LAS) y detergentes
basados en alcoholes grasos
 Manufactura de
detergentes suaves
Los primeros detergentes suaves se basaron
principalmente en los LAS, fabricados de n-parafinas.

Se pueden usar dos procesos generales: a)las n-

parafinas se monoclorinan empleando un gran
exceso de parafina para minimizar la policlorinación

Las monocloroparafinas pueden luego hacerse

reaccionar con benceno
Mediante una reacción Friedel-Crafts

La sulfonación del alquilbenceno lineal con ácido

sulfúrico u oleum da LAS
En el segundo proceso, las monocloroparafinas se
deshidroclorinan térmicamente de acuerdo con la
reacción

La reacción tiene lugar a 500 oF, y presión

atmosférica, usando como catalizador metal pesado

Esto produce una mezcla al azar de olefinas lineales

que pueden usarse para alquilar el benceno
Se ha encontrado que si los isómeros 1-fenil, 2-fenil,
etc. del LAS se comparan unos a otros las mejores
propiedades están asociadas con los isómeros
internos

Desgraciadamente los isómeros internos tienen baja

biodegradabilidad aunque son bastante mejores que
los ABS
 Alcoholes sulfatados
Los detergentes aniónicos se han producido por la
sulfatación del alcohol láurico y alcohol obtenido del
sebo, de acuerdo a las siguientes reacciones:

La sulfatación es más difícil que la sulfonación

La reacción se lleva a cabo usando oleum a temperaturas
menores de 130 F

Para minimizar reacciones secundarias es necesario que el

producto sulfatado se transfiera de inmediato al
neutralizador

Es necesario un control preciso de temperatura y

concentración de ácido, pues una sobresulfatación puede
producir olefinas por deshidratación, éteres por
deshidratación del agua entre dos moléculas de alcohol y
aldehídos por oxidación
Fuentes de alcoholes sintéticos para
manufactura de detergentes
A) Alcoholes Ziegler de alta pureza y disponibles con
varios rangos de puntos de ebullición

B) olefinas de cera desdoblada que pueden

convertirse en alcoholes primarios

C)alcoholes secundarios que pueden producirse por

sulfatación e hidrólisis de olefinas

D) por oxidación directa de las n-parafinas se pueden

obtener alcoholes secundarios lineales al azar
 Alcoholes etoxilados
• Los alcoholes pueden etoxilarse de acuerdo a la
siguiente reacción:

• La reacción se realiza a 250 F y P= 20 a 50 psig

• Se usa como catalizador básico el NaOH o ácido como

el HCl
La reacción es de primer orden con respecto al óxido
de etileno

En el caso del catalizador básico los alcoholes

secundarios y terciarios son menos reactivos que los
alcoholes primarios

Con el catalizador ácido hay poca diferencia con las

velocidades de reacción de los diferentes tipos de
alcoholes
Los alcoholes primarios pueden ya sea sulfatarse para
producir detergentes aniónicos o etoxilarse para
formar detergentes no iónicos

Los sulfatos de los alcoholes secundarios no son muy

buenos detergentes debido a sus propiedades físicas
indeseables y su tendencia a hidrolizarse
https://youtu.be/nq34lZF6__0