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Q.F.

Edwin
Rodríguez L.
QUIMICA INORGANICA Y
BIOINORGANICA

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 Corteza terrestre se encuentra casi un 50 % en masa de oxígeno,
 Aguas oceánicas se tiene 88 % y en la
 Atmósfera el 21% aproximadamente.

 El oxígeno se encuentra combinado formando


 Óxidos
 hidróxidos, en la mayor parte de
 sales
 constituyente importante de los organismos vegetales y
animales.

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 El oxígeno es un gas incoloro, inodoro, insípido y de mayor
densidad que el aire, del cual él es un componente.

 Es muy poco soluble en agua, sin embargo dicha


solubilidad es suficiente para atender las necesidades de los
animales que en ella viven y de donde lo tienen que extraer.
 Se licua a elevadas presiones y fríos intensos de tal manera que
origina un líquido incoloro, que en gruesas capas es azul.

 El oxígeno en forma líquida y sólida presenta propiedades


magnéticas pero de muy poca intensidad.

 El por qué del color y las propiedades magnéticas parece ser por
la presencia de electrones no apareados en la estructura de la
molécula.
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 El oxígeno es un gas muy activo y a temperaturas más
o menos altas se combina con todos los cuerpos, con
excepción del flúor y los gases raros del aire.

 El enlace doble en la molécula del oxígeno es más


fuerte que en el caso del hidrógeno; sin embargo
hemos indicado que reacciona con la mayoría de
cuerpos, debido a que la energía que se desprende en
dichas reacciones compensa la necesaria para su
disociación, como sucede en el caso del hidrógeno.

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Ejemplo:

4Al + 3 O ---- 2Al O + Calor


2 2 3
S +O ---- S O + Calor
2 2

• La mayoría de enlaces que realiza son covalentes, sin


embargo si el metal es muy activo puede formarse
enlaces iónicos, por ejemplo los metales alcalinos y
alcalinos térreos.

En las reacciones que realiza el oxígeno, se denomina


COMBUSTIÓN cuando generan calor, a veces notable y
bien sensible.

Si la oxidación es lenta se llama EREMACAUSIA y cuando


la oxidación va acompañada de luz se denomina
INCANDESCENCIA, y si el cuerpo oxidable es un gas se
produce la llama. 7
OBTENCIÓN
1. POR ELECTRÓLISIS DEL AGUA
(el ácido sulfúrico que se descompone)
H2SO4 + 2H2O  SO4 +2H3O
Luego cada uno es atraído por los electrodos:
CÁTODO:
2H3O + 2e  2H2O + H2
ÁNODO:
SO4 +3H2O  SO4 +2H3O +1/2O2 +2e
(El ácido actúa como catalizador, éste no se consume,
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nuevamente forma ácido sulfúrico).
2. DESCOMPOSICIÓN DEL K CL O3

La descomposición se realiza en dos etapas:

C/
1° 2K Cl O3  K Cl + K Cl O4 + O 2

C/
2° K Cl O4  K Cl + 2 O 2

_______________________________________________

C/
2 K Cl O 4  2K Cl + 3 O 2

En presencia del catalizador Mn O2se descompone rápidamente a


temperaturas mucho menores.

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3.- DESTILACIÓN DEL AIRE
LÍQUIDO

• Es el método más barato a escala industrial
• Se destila el aire líquido en una columna de
fraccionamiento
• En la parte alta se separa el nitrógeno gaseoso, que es el
componente más volátil, y saliendo del oxígeno líquido en la
base de la columna.
• El oxígeno líquido se obtiene en la columna, se deja
evaporar y luego se comprime en cilindros a presiones de
100 a 200 atmósferas.

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 El ozono es una forma alotrópica del oxígeno, su formula es O3 y su nombre
tiene origen griego que significa = ODORANTE por su color fuerte y
propio.

 Entre las propiedades físicas tenemos que se trata de un gas penetrante, si se


encuentra a baja temperatura y fuerte presión, es un líquido de color azul
oscuro.
 Es un gas más soluble que el oxígeno en el agua.
 Entre las propiedades químicas tenemos que al descomponerse desprende calor
y aún es explosiva a elevada temperatura

 En solución acuosa es un agente oxidante muy poderoso y en fase gaseosa


reacciona en forma rápida y completa con algunos reactivos como el NO, ClO
,etc.
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NO+O NO +O
3 2 2

 El ozono se prepara haciendo pasar oxígeno molecular a través de una descarga


eléctrica y luego condensando el producto a 350° C.
 11
 También se puede preparar haciendo reaccionar agua con flúor.
3F + 3H O  O + 6HF
2 2
3

 El ozono también se encuentra en la atmósfera en pequeñas


cantidades debido a la conversión de O 2 en O3
provocada por la radiación ultravioleta y las tormentas eléctricas.

 El ozono tiene la siguiente estructura:

1, 27 A

117°

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El oxígeno se encuentra en dos variedades alotrópicas O2 y O3. También
existe el O4 el cual aumenta en proporción con el descenso de la
temperatura.

Oxigeno Ozono
Propiedad
Ubicación Se lo encuentra en la atmósfera Se lo encuentra en la atmósfera
en forma de O2 en estado gaseoso en forma de O3 en estado gaseoso

Densidad 0,00143 g/cm³  


Color Incoloro gaseoso y azul licuado Azul claro gaseoso y azul oscuro
licuado
Olor Inodoro Posee un olor nauseabundo
semejante al del cloro.
P. de ebullición -182.5 °C -112 °C
Características La molécula de O2 es La molécula de O3 es
paramagnética en sus tres diamagnética y angular
estados y es angular. (117°49’±30’).
Reactividad El oxígeno, directa o El ozono posee las mismas
indirectamente reacciona con propiedades químicas que el
todos los elementos de la oxígeno solo que se producen mas
naturaleza exceptuando el Flúor y enérgicamente. Es decir que
los metales nobles (Au y Pt). La oxidaciones con ozono se
combinación de un cuerpo con producen mayor velocidad que
oxígeno recibe el nombre de con oxígeno, o en condiciones que
combustión. Esta combinación con oxígeno no son apreciables.
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puede ser acompañada de un
gran desprendimiento de calor.
FUNCION OXIDO BÁSICO
Metal + Oxígeno  Oxido

Na+1 + O-2  Na2O Óxido de Sodio


Ca+2 + O-2  CaO Óxido de calcio

Óxido Ácido ó Anhidrido


No Metal + Oxígeno  Anhidrido
C+2 + O-2  CO Anhidrido carbonoso
S+2 + O-2  SO Anhidrido hiposulfuroso

Formación de Agua
2H2° + O2°  2H2O

FORMACION DE OXONIO
O°2 + 1/2
O2 ° O°3°

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 Es un elemento vital por excelencia, nuestra respiración es una oxidación que
tiene lugar en todo el organismo, pero sobre todo en los pulmones. Por
consiguiente se utiliza en terapéutica para aliviar la respiración dificultosa,
debido a inflamaciones pulmonares, por ejemplo neumonía, tuberculosis, etc.

 Las industrias de aceros, utilizan oxígeno para acelerar procesos de


combustión.
 También se utiliza para tostación y fusión de minerales.

 Se utiliza para fabricar potentes explosivos, estos explosivos son una mezcla de
oxígeno líquido y algún combustible como carbón en polvo.

 Se usan en los sopletes oxhídricos.


 También se usa en los sopletes oxiacetilénicos, que tienen enorme potencia
calorífica, este se recomienda para soldar aceros dulces, cobre, latones, bronce,
níquel, etc.

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 Tiene diversas aplicaciones, debido a su gran poder oxidante se
utiliza como antiséptico, también para esterilizar aguas potables
y otros líquidos.

 Además se usa para blanquear sustancias orgánicas, como hilos,


aceites, etc.

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• Piritas (más importantes FeS2)
• Galena (PbS)
• Blenda (ZnS)
• Cinabrio (HgS)
• Estibinita (Sb2S3)
• Yeso (CaSO4 . 2H2O)
• Sal de epson (MgSO4 . 7H2O)
• Celestina (SrSO4)
• Baritina (BaSO4)

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Sólido, amarillo, pálido, inodoro,
frágil, insoluble en agua y soluble
en disulfuro de carbono, en todos
los estados, el azufre elemental
se presenta en varias formas
alotrópicas, su estructura básica
es un anillo de ocho átomos.
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• Símbolo : S
• Número atómico : 16
• Masa atómica : 32.07
Abundancia:
• Cósmica : 5,7
• Terrestre (ppm) : 260
• Mar (ppm) : 870
• Estado a 20°C : Sólido
• Isotopos :
• 32S (95,02%)
• 33S (0.75%)
• 34S (4,21%)
• 36S (0,02%) 20
• Peso atómico 32,065 uma
• Radio medio †100 pm
• Radio atómico calculado 88 pm
• Radio covalente 102 pm
• Radio de Van der Waals 180 pm
• Configuración electrónica[Ne]3s2 3p4
• Estados de oxidación (Óxido)±2,4,6 (ácido fuerte)
• Estructura cristalina Ortorrómbica

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• Estado de la materiasólido
• Punto de fusión388,36 K
• Punto de ebullición717,87 K
• Entalpía de vaporizaciónsin datos
• Entalpía de fusión1,7175 kJ/mol
• Presión de vapor2,65 x 10-20 Pa a 388 K
• Velocidad del sonido__ m/s a 293,15 K

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1. Azufre rómbico (Sα)
Forma estable termodinámicamente a temperatura
por debajo de 95.5°C, su estructura básica está
formada por dieciséis anillos de ocho átomos. Sólido
cristalino, amarillo, incípido e incoloro, insoluble en
agua pero soluble en sulfuro de carbono.

2. Azufre monoclínico (Sβ)


Se forma a partir del anterior por encima de 95.5°C,
su estructura básica está formada por seis anillos
de ocho átomos, es amarillo, insoluble en agua y
soluble en sulfuro de carbono.
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3. Azufre ciclooctaazufre (Sλ)
Se forma por encima de 118,9°C, líquido
transparente, fluido, amarillo pálido, está
formado por anillos de ocho átomos, soluble
en sulfuro de carbono.

4. Azufre polimérico (Sμ )


Se origina cuando aumenta la temperatura a
159°C, color marrón oscuro, muy viscoso,
estructura de largas cadenas helicoidales, su
viscosidad alcanza al máximo de 180°C,
insoluble en sulfuro de carbono, a 444,6°C
entra en ebullición, el vapor de azufre es
amarillo o naranja según la temperatura. 24
5. Azufre amorfo o plástico:
Fundido sobre enfriado, color marrón claro que
se forma al enfriar súbitamente el azufre
líquido.
Está formado por λ azufre y el azufre es soluble
en piridina, al endurecerse se transforma en µ
azufre, estructura helicoidal con ocho átomos
por espiral.

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PROCESO DE FRASCH
Consiste en que se insertan tres tubos
concéntricos en una perforación hecha en el
depósito de azufre, por el tubo exterior se inyecta
agua sobrecalentada, lo que provoca la fusión del
azufre, el aire comprimido provoca la expulsión
del azufre a través del tubo intermedio, tiene una
pureza de aprox. de 99.5%

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2H2S + SO2  2H2O + (3/8) S8

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El azufre tiene dos óxidos importantes: el dióxido de
azufre (SO2) y el trioxido de azufre (SO3). El dióxido de
azufre se forma cuando se quema en el aire.
S(s) + O2(g)  SO2(G)
El dióxido de azufre es un óxido ácido que reacciona
con el agua.
SO2(g) + H2O(I)  H+(ac) + HSO3(ac)
El trióxido de azufre, SO3, que en solución forma el ácido sulfúrico; siendo los sulfitos
y sulfatos las sales respectivas.
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• Papel biológico: Esencial para todos los seres
vivos

• Nivel en humanos:
(ppm)
* Músculo : 5.000 – 11.000
* Hueso : 500 – 2.400
* Sangre : 1.800
* Ingesta diaria (mg) : 850 - 930
* Toxicidad : No tóxico
* Cantidad media en persona 70 Kg. peso: 140 g.
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• Los aminoácidos cisteína, metionina homocisteína y
taurina contienen azufre, al igual que algunas
enzimas, haciéndolo necesario para los organismos
vivos y los enlaces disulfuro entre polipéptidos son
de gran importancia para el en la estructura y
ensamblaje de las proteínas.
• Es constituyente de algunas vitaminas, participa en
la síntesis del colágeno, neutraliza los tóxicos y
ayuda al hígado en la secreción de bilis

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• Se encuentra en legumbres,
coles, espárragos, puerros, ajos,
cebollas, pescados, quesos y
yema de huevo; a diferencia del
inorgánico, el azufre de los
alimentos no es tóxico y su
exceso se elimina con la orina;
su déficit retrasa el crecimiento.
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• En medicina, el azufre ha cobrado gran relevancia por la
extensión del uso de las sulfamidas y su utilización en
numerosas pomadas tópicas.
• Se emplea también para fabricar fósforos, caucho
vulcanizado, tintes y pólvora.
• En forma de polvo finamente dividido y frecuentemente
mezclado con cal, el azufre se usa como fungicida para
las plantas

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• La sal tiosulfato de sodio, Na2S2O3·5H2O, llamada
impropiamente hiposulfito, se emplea en fotografía
para el fijado de negativos y positivos.
• Combinado con diversas láminas de minerales
inertes, el azufre constituye un pegamento especial
utilizado para sujetar objetos metálicos a la roca,
como en el caso de los rieles o vías de tren y cadenas.

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• El ácido sulfúrico es uno de los productos
químicos industriales más importantes, pues
además de emplearse en la fabricación de
productos que contienen azufre sirve también
para elaborar una gran cantidad de materiales
que no contienen azufre en sí mismos como el
ácido fosfórico.
• Se emplea para producir de abonos minerales
(fosfato de amonio y superfosfatos), explosivos,
cera artificial, colorantes y vidrios

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Historia
Descubridor : Jöns Jacob Berzelius(1779-
1848) (sueco)

Año : 1817

Etimología : del griego Selene (La Luna)

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estructura
Sistema cristalino: 
Hexagonal 

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Simbolo: Se
Número atómico: 34
Masa atómica: 78,96
Radio atómico (Å): 1,40
Grupo: 16 ó VIA
Configuración electrónica: [Ar] 3d104s24p4
Electronegatividad, Pauling: 2,4
Estado de oxidación: -2,+4,+6
Color: Depende de la forma alotrópica, va de rojo
a gris.
Estado físico:  Sólido a 298 K.
Temperatura de Fusión °C: 50 (forma amorfa);
217 (forma gris).
Temperatura de Ebullición °C: 685
Densidad g/mL: 4,79 (forma gris, 20 °C); 4,28 40
• 1.-octoselenio, de color rojo en su forma no metálica y
densidad~4.48g/cc, inestables termodinámicamente, de
estructura monoclínica, solubles en CS2 , de punto de
fusión de ~150ºC..
• 2.-La forma estable, de color gris(la semiconductora ),
posee una estructura triagonal, y es fotosemiconductora.
Su estructura es de cadenas helicoidales. La distancia dSe-
Se=2.37A, y el ángulo de enlace de 103.2º. Su densidad
(4.82g/cc) es mayor que la del rojo.

• 3.-En estado líquido es rojo pardo. En estado de


vapor, por debajo de unos 800ºC,  se tienen cadenas
largas de Se por encima de 900ºC se tiene diselenio,
Se2, amarillo; y a partir de 2000ºC selenio atómico.

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•Mediante una oxidación fuerte, con
oxígeno, se separa casi todo el Se, ya
que forma SeO2, que es un sólido volátil
que sublima a unos 315ºC;
• Al  resto sólido con algo de Se ,se le somete a una
fusión alcalina oxidante (NaNO3/Na2CO3) que da lugar
a selenito (Na2SeO3).

• Al  ácido selenioso, en disolución,  se le reduce pasando


una corriente de SO2:

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H2SeO3 +2 S02 + H20 ->2H2SO4 + Se

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• 1. Oxido Acido
Se2 + O2 Se2O2 SeO1
Se4 + O2 Se2O4 SeO2
Se6 + O2 Se2O6 SeO3

• 2. Acido Hidracido
Se + H H2SeO2 (acido Selenhidrico)

• 3. Acido Oxácido
Se O + H2O H2 SeO2
SeO2 + H2O H2 SeO3
SeO3 + H2O H2 SeO4

• 4. Oxisal
H2SeO2 + Na NaHSeO2 + ½ H2
H2SeO3 + Na NaHSeO3 + ½ H2
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Usos
   

• Se usa por lo tanto en muchos dispositivos


fotoeléctricos.

•En forma de selenio rojo o como seleniuro de sodio el


elemento se usa para dar un color rojo escarlata al
vidrio, barnices y esmaltes.

•Se usa como un decolorante del vidrio porque


volver

neutraliza el matiz verdoso producido por los


compuestos ferrosos.
Pequeñas cantidades de selenio se agregan al caucho
vulcanizado para aumentar su resistencia al desgaste.
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• El seleniato de sodio es un insecticida usado para
combatir insectos en los cultivos de plantas
ornamentales, particularmente crisantemos y
claveles; los insecticidas se esparcen alrededor de
las raíces y es distribuido por la planta.

• El sulfuro de selenio se usa en el tratamiento de la


caspa, dermatitis seborreica y otras enfermedades
de piel.

• El selenio también se usa en fotocopiadoras,


semiconductores, aleaciones y células solares.
• Se usa también en algunas técnicas fotográficas
especiales. 46
FUENTES ALIMENTARIAS
Carne, pescado, cereales integrales y
productos lácteos. Las verduras
dependerán de la tierra en la que se
                    
ha cultivado.

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• El selenio es un antioxidante de gran relevancia en el
metabolismo.
• Es necesario para la elaboraciσn de las proteinas y
contribuye a que el higado funcione bien. Ademαs, al
estar presente en el esperma, puede estar vinculado
con la infertilidad masculina.
• Mantiene en buenas condiciones la vista, la piel y el
cabello,
• Estimula el sistema inmunolσgico,
• Mejora la funciσn hepαtica, cardiaca y circulatoria,
• Como antioxidante ayuda a desintoxicar el cuerpo y a
proteger contra el envejecimiento

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• Actualmente se considera probable que el selenio sea esencial
para el sistema inmunológico debido a que los enfermos de SIDA
presentan diferencias de Selenio en plasma y eritrocitos y a
que algunos compuestos de selenio se comportan como
potentes antineoplácicos de amplio espectro.
• En cualquier caso el comportamiento biológico del selenio se
puede considerar un tanto contradictorio; mientras que como
elemento traza resulta ser esencial, en cantidades mayores es
un tóxico potente.
• En los seres vivos, el Selenio parece comportarse como
antioxidante porque forma parte de la enzima, glutatión –
peroxidasa, la cual desempeña un papel, en cierta forma
similar, al de la vitamina E.

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