• Cerca del 80% de la producción mundial de cobre es
refinada por vía electrolítica. Este tratamiento produce cobre con alta conductividad eléctrica y permite la separación de impurezas, especialmente metales preciosos. OBJETIVOS DE LA ELECTROREFINACIÓN • Eliminar las impurezas que dañan las propiedades eléctricas y mecánicas del cobre.
• Separar las impurezas valiosas del cobre, las cuales
pueden recuperarse después como subproductos metálicos. SEMI-REACCIONES DE LOS ELECTRODOS • En los electrodos pueden pasar varias semirreacciones posibles, tales como las que se adjuntan a continuación… • En tanto que, en el electrolito ocurren una serie de reacciones secundarias, tales como: • La oxidación por aire y la desproporción de iones de cobre (I) producen un exceso de iones de cobre (II) en el electrolito. El polvo de metal de cobre formado por la desproporción de Cu+2 contribuye a la acumulación de “slime anódico.” • El equivalente electroquímico del cobre depende del estado de oxidación del mismo TABLA DE EQUIVALENTE ELECTROQUÍMICO • El equivalente electroquímico del cobre (I) al ser mayor, sugiere el uso de soluciones de iones de cobre (I) en vez de iones de cobre (II). De cualquier manera, este concepto no se ha puesto en práctica por grandes dificultades industriales. FACTORES QUE INFLUYEN EN EL VOLTAJE DE LA CELDA • El voltaje de la celda, el cual normalmente oscila entre 0.25 y 0.3 V, es determinado por varios factores. • • La resistencia óhmica del electrolito, dependiendo de su composición, temperatura, la distancia entre los electrodos y la construcción de la celda • • Polarización, especialmente polarización de concentración de electrodos, que depende de la velocidad de circulación del electrolito. • • El sobre voltaje por aditivos orgánicos (por ejemplo, un inhibidor para lograr la electro cristalización uniforme del cobre) • • La pérdida de voltaje en el circuito • • La pasividad anódica, la cual puede ocurrir a altas densidades de corriente. DENSIDAD DE CORRIENTE CATÓDICA • Otro parámetro muy importante para la electro-refinación, es la densidad de corriente catódica, la cual va desde 180 a 280 Ampere sobre metro cuadrado en la electro refinación convencional del cobre.
• Al aumentar la densidad de corriente aumenta la
producción de cobre, pero a su vez baja la eficiencia de la corriente, ya que el potencial catódico depende de la densidad de corriente. IMPUREZAS • El comportamiento de las impurezas depende de su posición en la serie: los elementos más electropositivos que el cobre son insolubles, mientras que los menos electropositivos se disuelven o reaccionan con el electrolito. Por esta razón, el material anódico se distribuye por electrolisis en tres fases: cobre catódico, electrolito y slime anódico. CÁTODOS DE COBRE • El cobre catódico es producido comúnmente a una pureza entre 99.97 y 99.99%la plata puede ser depositada en trazas; de cualquier modo, esto puede ser evitado precipitando la plata del electrolito con iones de cloruro. FACTORES QUE AUMENTAN LA PUREZA DE LOS CÁTODOS • • El mantenimiento de una densidad de corriente optima, para prevenir la deposición de otros elementos no deseados. • • La adición de inhibidores orgánicos para evitar la formación de nódulos en la superficie del cátodo. • • La remoción de impurezas como el arsénico, antimonio y bismuto del electrolito por adsorción química. • • La prevención o la eliminación de slimes, regulando el flujo del electrolito y filtrándolo ocasionalmente DISTRIBUCIÓN DE ELEMENTOS EN LOS CÁTODOS Y EL ELECTROLITO ELECTROLITO DISPONIBLE • La composición los electrolitos de cobre de varias plantas es generalmente similar: de 35 a 45 g de cobre y de 150 a 220 g de ácido sulfúrico por litro, operando a una temperatura de entre 55 a 65 º C.
• Como resultado de reacciones secundarias durante el
proceso de electrólisis, la concentración de iones de cobre (II) incrementa lentamente. Por lo tanto, este excedente de cobre debe ser recuperado en la deposición catódica en breve. • Celdas liberadoras con ánodos insolubles, generalmente de plomo antimonial. Impurezas solubles, como hierro, cobalto, zinc, manganeso, la mayor parte de níquel y algo de arsénico y antimonio, también se enriquecen en el electrolito. • Los límites máximos del contenido de impurezas son: • • 10 g/L de arsénico • • 20-25 g/l de níquel MÉTODOS DE PURIFICACIÓN DEL ELECTROLITO • Hay dos métodos de purificación del electrolito. En el primero, la solución puede ser descobrizada en un sistema de celdas liberadoras especiales con ánodos insolubles: el arsénico y el antimonio son casi completamente depositados y regresados a operaciones pirometalurgicas.
• El electrolito es ahora concentrado por una evaporación al vacío
para producir ácido sulfúrico y sulfato de níquel crudo, en algunos casos se produce níquel metálico. • El segundo método es la purificación por producción de sulfato de cobre. Para este propósito, el ácido sulfúrico es neutralizado añadiendo cobre en presencia de aire. El sulfato de cobre es obtenido por cristalización, y el licor madre es cementado con polvo de hierro. “SLIME” ANÓDICO • El contenido de sustancias insolubles es menor al 1% del peso de ánodo, y se acumulan al fondo de las celdas como slime anódico. Estos contienen metales preciosos como plata, cobre y platino; contiene también selenuros y teluros de cobre y plata, sulfato de plomo, oxido estanico hidratado, y componentes complejos de arsénico, antimonio y bismuto. El componente principal es el cobre. Además yeso, sílice, alúmina y barita presentes desde la fundición del ánodo DISTRIBUCIÓN DE ELEMENTOS