Definiciones:

Química
Es la ciencia que se encarga del estudio de todo lo relacionado con las
propiedades, composición, estructura e interacciones de la materia y
los intercambios de energía que acompañan a estas interacciones.

MOL
Es una unidad que se utiliza en química para referirse a la cantidad
de sustancia que contiene un número fijo de partículas
numéricamente igual a 6.023 x 1023

PESO ATOMICO.- La suma de los protones mas los neutrones de un

átomo.

NUMERO ATOMICO.- Numero de electrones o protones que tiene un

átomo
Masa molar
La masa de un mol de una sustancia recibe el nombre de masa
molar. Se simboliza con la letra M y su unidad es g/mol. La masa
molar recibe los nombres de masa atómica gramo, masa molecular
gramo y masa fórmula gramo, dependiendo ello del tipo de partícula.

Ejemplo:
Determinar la masa molecular gramo del H2SO4
Numero de moles
m
n
M
n  numero de moles (mol, Kmol, lbmol )
m  masa del gas
gr Kg lb
M  peso molecular ( , , )
mol Kmol lbmol
gr
  densidad ( 3 )
cm
m

V
En función del numero de átomos los gases
son:
Monoatómico Diatómico Compuestos
He O2 CH4 Metano
Ne Cl2 CO2
Ar H2 NH3
Kr N2
Xe CO
Rn
http://www.juntadeandalucia.es/averroes/~jpccec/gases
/ley_gaylussac.html

Boyle
Gay Lussac
Charles
UNIDAD I
Concepto de gas ideal y real
La materia se encuentra en tres estados físicos: Liquido, sólido y
gaseoso.

En el estado gaseoso las partículas están ampliamente separadas y

moviéndose rápidamente, es decir, existe una dispersión o
separación de las partículas en donde la fuerza de atracción es nula.

En el estado sólido las partículas se mantienen en una distribución

definida y se mueven muy poco o casi nada, es decir, las fuerzas de
atracción entre las moléculas es muy grande, y por eso existe la
cohesión.

El estado liquido es un caso intermedio en el cual las partículas están

en contacto y existen fuerzas de atracción entre ellos, tomando la
forma del recipiente en el cual esta contenido.
GASES IDEALES
 Sus partículas son puntuales
 Se desplazan en línea recta y al azar
 Chocan entre sí y con las paredes del recipiente que los contiene
 La única energía que tienen es la cinética Ec= 3/2 R.T
 Los choques son elásticos
 No tienen interacciones (uniones intermoleculares, fuerzas de
repulsión, etc.)
 Su comportamiento puede ser descrito por las ecuaciones de los
gases ideales utilizando P,V  T y número de moles
GASES REALES
 Sus partículas tienen volumen
 Se desplazan en línea recta y al azar
 Chocan entre sí y con las paredes del recipiente que los contiene
 Tienen todo tipo de energías propias de la sustancia que se trate
 Los choques son inelásticos
 Tienen interacciones (uniones intermoleculares, fuerzas de
repulsión, etc.)
 Su comportamiento puede ser descrito parcialmente utilizando P,V, T
y número de moles. Son aplicables otras ecuaciones más complejas
(Ecuación de Berthelot, Van der Waals , etc)
1.2 Teoría cinética de los gases
Nació como consecuencia de la necesidad de explicar la conducta
de los gases que se había observado hasta ese entonces. Fue
propuesta por Bernoulli en 1738 , ampliada y mejorada después
por Clausius, Maxwell, Boltzmann, Van der Waals y Jeans.
Sus postulados fundamentales son:

a ) Los gases están constituidos por una gran cantidad de diminutas

partículas discretas ( moléculas ) de igual masa, tamaño y forma
en un mismo gas, pero diferentes para gases distintos.

b ) Las moléculas dentro de un recipiente se hallan en movimiento

incesante y caótico, chocando entre sí o contra las paredes del
recipiente.

c ) Las colisiones de las moléculas contra las paredes del recipiente

originan la presión del gas.
d ) Los choques de las moléculas son elásticos, es decir,
no hay pérdida de energía por fricción.

e ) La energía cinética promedio de las moléculas del gas

es directamente proporcional a la temperatura
absoluta del sistema.

f ) A presiones normales la distancia promedio

intermolecular es mucho mayor que el diámetro de las
moléculas. Como consecuencia de esto, las fuerzas de
atracción intermoleculares se consideran
despreciables.

g ) El volumen total de las moléculas es despreciable con

respecto al volumen del sistema.
Teoría cinética de los gases ideales
Supongamos un recipiente z
cúbico lleno con n vz
moléculas de gas todas
iguales y con la misma
masa (m) y velocidad (v). vx
Es posible descomponer la vy x
velocidad v en 3
componentes según los
ejes x,y,z.
y
Si designamos a estos
componentes vx, vy, vz
entonces :
v2=vx2 + vy2 +vz2-----( 1)
V=velocidad cuadrática
media
Considerando que la molécula se desplaza en la dirección x
mvx-(-mvx)= 2mvx
Es la variación de la cantidad de movimiento o de momento,
por molécula y colisión

Vx /2L=Distancia recorrida en la unidad de tiempo / Distancia

entre colisiones

Por lo tanto el cambio de momento por segundo y molécula

será:

v x mvx2
( 2mvx )       ( 2)
2L L
Cambio de momento/segundo/molécula, en la
dirección x
2
2mv
x      (3)
x
L
Análogas variaciones tienen lugar en las
direcciones y y z

2 2
2mv 2mv
y y
z z
L L
Variación del momento / molécula/segundo

2mv 2
2mvy2 2mvz2
x
 
L L L
2m 2 2 2
(v x  v y  v z )
L
2m 2
v      ( 4)
L

Como existen n’ moléculas en el cubo la ecuación

del cambio total de momento por segundo queda:
2n' mv 2
     (5)
L
La ecuación 5 representa la fuerza que actúa; por lo que la presión será :

f 2mn' v 2
P       (6)
A LA
A  6 L2
2mn' v 2 mn' v 2
P 2
 3
     (7 )
6L L 3L
L3  volumen del cubo
mn' v 2 1
P ; PV  mn' v 2      (8)
3V 3

El producto de PV para cualquier gas es igual a la

tercera parte de la masa de todas sus moléculas
(mn’) por el cuadrado de la velocidad cuadrática
Relación entre la teoría cinética y las leyes de los gases
Ley de Boyle
Uno de los postulados de la teoría cinética, es la
proporcionalidad directa entre la energía de las moléculas y la
temperatura absoluta.

Ec  T
1
mn' v 2  k1T      (a)
2
k1  factor de proporcion alidad
 Si ahora se multiplica y divide la ecuación (8) por 2
tenemos:

2 1
PV  ( mn' v 2 )
3 2

Y de aquí teniendo en cuenta la ecuación (9)

2
PV  k1T      (10)
3

Si T=cte PV=k1 (Ley de Boyle)

Ley de Charles
P=cte De la ecuación (10)

2
PV  k1T
3
Se obtiene:

2 k1
V ( )T  k 2T      (11)
3P
PRINCIPIO DE AVOGADRO
En 1811 , Avogadro enunció su principio:
Cada uno de los gases que ocupan volúmenes iguales, medidos bajo las
mismas condiciones de presión y temperatura, tienen la misma cantidad
de moléculas.

P1V1  P2V2
2 1
PV  ( mn' v 2 )
3 2
2 1 2 1
( mn1v )  ( mn2 v 2 )
2

3 2 3 2

Como la temperatura es también constante, la energía

cinética debe ser la misma
1 1
m1v1  m2 v22
2

2 2
n1  n2      (12)
Ley de Difusión de Graham
En 1829, Graham estableció la
siguiente ley que lleva su 1 1
nombre: n1m1v1  n2 m2v22
2

3 3
Las velocidades ( v ) de
difusión de los gases son v12 m2 n2
inversamente 2

proporcionales a las raíces v2 m1n1
cuadradas de sus
respectivas densidades v1 m2 n2
( ρ)       (13)
v2 m1n1
Esta Ley se deduce desde la
teoría cinética de los gases. Si n2  n1  N
A volumen y presión
v1 m2 N M2 2
constante para dos gases   
diferentes se verifica : v2 m1 N M1 1
Velocidad cuadrática media de las moléculas
De la ecuación de la teoría cinética de los gases ideales

2
n' mv
PV   nRT
3
n'  nN
M  Nm
1
PV  nMv 2  nRT
3
Donde:
M=Peso molecular en cuestión
n=numero de moles
De la ecuación
nMv 2 3nRT
 nRT  v 
2

3 nM
3RT
v
M
PV nM
RT  y 
n V
nMv 2
PV 
3
nMv 2 v 2
P 
3V 3
3P
v

Velocidad
ECUACIÓN DE ESTADO DE LOS GASES IDEALES
Esta ecuación resume todas las leyes de los gases
ideales:
P V   =   n R T
    Donde:
            P : Presión del gas medida en [ atm ]
            V : Volumen del gas medido en [ l ]
            n : número de moles medido en [ mol ]
            R : constante universal de los gases ideales = 0,082
[ atm – l / mol – º K ]
            T : Temperatura absoluta del gas medida en
[ºK]
Pero los gases presentan comportamiento ideal a bajas
presiones y altas temperaturas, por lo tanto no es
aplicable, en general, a los gases reales.
 Ecuación general del estado gaseoso
PV=nRT

Si se lleva a una misma masa gaseosa a diferentes condiciones, por

ejemplo, inicial y final, la ecuación toma la forma

P1V1 P2V2

T1 T2
Los valores de la constante R

PV 1atm (22.4 l ) l atm

R   0.08205
nT 1mol (273 K )  K mol
 Valores de R

                        

                           

                                   

                        

                          

                       

                         

                    

                         
Ley de Dalton de las presiones
parciales
En 1801, Dalton enunció la siguiente ley:

La presión total de una mezcla de gases ideales es igual a la

suma de las presiones parciales que ocupan los gases en
forma individual a la misma temperatura y en el mismo
volumen donde se encuentra la mezcla

Donde P es la presión total de la mezcla gaseosa y p i es la

presión parcial de cada gas.
 Pt  P1  P2  P3
PV  nRT
n1 RT n RT n RT
P1  ; P2  2 ; P3  3
V V V
n RT
Pt  t ; nt  n1  n2  n3
V
n1 RT
P1
 V
Pt nt RT
V
P1 n1

Pt nt

F1=Fracción molar %Volumen= %mol

n1 n2 n3
F1  ; F2  ; F3  ; F1  F2  F3  1
nt nt nt
P1
 F1 ; P1  F1 Pt P2  F2 Pt P3  F3 Pt
Pt
Ley de Amagat de los Volúmenes
Parciales V  V  V V t 1 2 3

PV  nRT
En 1893, Amagat formuló lo n1 RT n2 RT n3 RT
siguiente : V1  ;V2  ;V3 
P P P
El volumen total de una
mezcla de gases es igual a n1 RT
la suma de los volúmenes
nt RT V1
que ocupan los Vt  ;  P
componentes individuales P Vt n2 RT
a la misma presión y P
temperatura de la mezcla
V1 n1
F1  ; F1 
Vt nt

V1  F1Vt ;V2  F2Vt ;V3  F3Vt

 Ecuación de estado de Van Der Waals
Debido a la desviación de los gases reales de la
ley ideal, se han hecho muchos intentos de
establecer ecuaciones de estado que Vt  Vi  nb
reproduzcan la ecuación P-V-T , de una

VI  Vt  nb
manera mas satisfactoria. Una de ellas es la de
Van der Waals.
Esta ecuación difiere de la ley de los gases ideales
en que da cuenta tanto del volumen ocupado
por las propias moléculas, como de las
fuerzas atractivas existentes entre las mismas.
Para efectuar la corrección debido a estos
factores, supongamos que b es el volumen b=volumen efectivo de las moléculas
efectivo de las moléculas en un mol de gas y V
el total correspondiente a n moles. Vt=Volumen total
En este volumen total, el que ocupan las
moléculas será nb y el disponible para la Vi= Volumen ideal
compresión es (V-nb). Como este ultimo es el
“espacio libre” debemos reemplazarlo en la b=lt/mol
ecuación de los gases ideales..Podemos
anticipar que b es característico y diferente de
unos gases a otros.
El segundo factor a considerar, es el de las fuerzas de
atracción o atractivas entre las moléculas
Pi  Pob  P'
Como en la exp resion
PiV  nRT
 Pob  P'V  nRT
Pob  Pi  P'
P'  Pr esion reducida
Pob  Pr esion observada
Pi  Pr esion ideal
 Pob  P'V  nb   nRT
Van der Waals estableció que la magnitud del factor
de corrección P’ para n moles de gas presente en el
volumen V esta dado por:
n2a
P'  2
V
a  fuerzas de atraccion entre las moleculas
2
atm lt
a 2
mol
PV  nRT
 n a
2
 P  2 V  nb   nRT
 V 
 Ecuación de Berthelot
 9 PTc  6T 2

PV  nRT 1  1  c
2

 128 PCT  T 
Donde P,V,R,T y n tienen el mismo significado que en la ley de los
gases perfectos

Consonantes Criticas
Tc- Temperatura critica es la mayor temperatura a la cual puede licuar un
gas
Pc- Es la presión necesaria para licuar un gas a su temperatura critica
Vc- Es el volumen ocupado a la presión y a la temperatura critica
Para el agua son: Tc= 374.4°C Pc=219.5atm Vc=58.7 cm3/mol
Determinación de las constantes de Van Der Waals
Si suponemos que la ecuación de Van der Waals es aplicable en el punto
critico, sus constantes características para un gas cualquiera podrán
calcularse de la manera siguiente:

 an 2 
 P  2 V  nb   nRT      (1)
 V 
 a 
 P  2 V  b   RT      (2)
 V 
PV 3  V 2  RT  Pb   aV  ab  0      (3)
 RT  Pb  2  a   ab 
V 
3
V   V     0      ( 4)
 P  P  P
Esta ecuación es cúbica en V y para un valor dado de P y T, dará 3
soluciones diferentes en V (Ver Gráfica)
De aquí la diferencia (V-Vc)=0
(V-Vc)3=0-----(5)
Según la formula del trinomio
V3-(3Vc)V2+(3Vc2)V-Vc3=0-----(6)
En el punto critico las ecuaciones (6) y (4) deben ser idénticas. Al
comparar e igualar los coeficientes tenemos:
RTc  bPc
3Vc       (7 )
Pc
a
3V       (8)
c
2

Pc
ab
V 
c
3
     (9)
Pc
Isotermas del CO2
de acuerdo con la
ecuación de Van der
Waals

En la grafica se
muestran las tres
raíces d, c ,b
En el punto critico las
tres raíces son reales
y positivas e iguales
al Vc
ISOTERMAS
DEL CO2
De la ecuación (8) se obtiene a
a=3Vc2Pc---------(10)
Mientras que la ecuación (8)y(9) nos da el valor de b

Vc
b       (11)
3

Así obtenemos los valores a y b cuando los de Pc y Vc son conocidos.

Originalmente el Vc es la constante conocida con menor seguridad y
por esa razón es preferible calcular a y b a partir de Tc y Pc únicamente
y se logra con facilidad por eliminación de Vc entre las ecuaciones (7) y
(11) con lo cual tenemos:
RTc
b      (12)
8 Pc
De nuevo entre las ecuaciones (7),(11) y(8) se
deduce que a vale

27 R 2Tc2
a      (13)
64 Pc
También una combinación entre las ecuaciones (7) y (11) proporciona
el valor de R en función de las constantes

8 PcVc PcVc
R  2.67      (14)
3Tc Tc
EL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z

El factor de compresibilidad Z es un factor que compensa la falta de

idealidad del gas, así que la ley de los gases ideales se convierte en
una ecuación de estado generalizada.
PV = znRT
Una forma de pensar en z es como un factor que convierte la ecuación
en una igualdad. Si sé grafica el factor de compresibilidad para una
temperatura dada contra la presión para diferentes gases, se obtienen
curvas. En cambio, si la compresibilidad se grafica contra la presión
reducida en función de la temperatura reducida, entonces para la
mayor parte de los gases los valores de compresibilidad a las mismas
temperatura y presión reducidas quedan aproximadamente en el
mismo punto.
Que significado tiene un valor Z < 1
Un valor para Z ≠ 1 significa que el elemento en cuestión es Real, y no
ideal. En este caso cuando Z < 1 significa que el elemento no es un
gas ideal si no real.
Que representa un gráfico de factor de compresibilidad generalizado.

Un gráfico de compresibilidad generalizado representa los valores para

los valores reducidos de las condiciones que presente un gas, estos
gráficos pueden ser utilizados para determinar el valor de Z, con
margen de error, el cual suele ser despreciable.

La temperatura para la cual un gas real se comporta en forma ideal en un

intervalo amplio de presiones se denomina TEMPERATURA O PUNTO
DE BOYLE
Grafica PV y P para diversos gases a 0°C