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Área: Química
Nivel NMIII
Tema: equilibrio
Químico
Contenidos. Aprendizajes
esperados.
- Concepto de Equilibrio. - Definir el concepto de
- Constantes de equilibrio equilibrio químico.
y relación entre ellas. - Reconocer relación y
diferencias en tipos de
- Equilibrios homogéneos y
equilibrios.
heterogéneos.
- Aplicar cálculos
- Cálculos de constantes y
matemáticos relacionados
concentraciones en el con la teoría de equilibrio
equilibrio. químico.
- Principio de Le Chatelier - Inferir desplazamiento del
equilibrio dependiendo de
los factores que lo
-
intervengan
2
¿Qué es un equilibrio
químico?
Es una reacción que nunca llega a
completarse, pues se produce en
ambos sentidos (los reactivos forman
productos, y a su vez, éstos forman
de nuevo reactivos).
Cuando las concentraciones de cada
una de las sustancias que
intervienen (reactivos o productos)
se estabiliza se llega al
EQUILIBRIO QUÍMICO.
3
Equilibrio de moléculas
(H2 + I2 2 HI)
4
El concepto de equilibrio
7
Variación de la concentración
con el tiempo (H2 + I2 2 HI)
Equilibrio químico
Concentraciones (mol/l) [HI]
[I2]
[H2]
Tiempo (s)
8
Reacción: H2 + I2 2 HI
9
Representación del equilibrio
Reacción directa:
N2O4 (g) 2 NO2 (g)
Ley de razón:
Razón = kf [N2O4]
Constante de equilibrio
Reacción inversa:
2 NO2 (g) N2O4 (g)
Ley de razón:
Razón = kr [NO2]2
Constante de equilibrio
Por lo tanto, con el equilibrio alcanzado:
Razónf = Razónr
kf [N2O4] = kr [NO2]2
kf [NO2]2
Keq = =
kr [N2O4]
Constante de equilibrio
Para generalizar esta expresión,
considere la reacción:
aA + bB cC + dD
• La expresión de equilibrio para esta
reacción podría ser:
[C]c[D]d
Kc =
[A]a[B]b
Constante de equilibrio
(Kc)
En una reacción cualquiera:
aA+bBcC+dD
la constante Kc tomará el valor:
[C ] [D ]
c d
Kc
[ A] en[Bel] equilibrio
a
para concentraciones
b
16
Constante de equilibrio
(K c )
En la reacción anterior:
H2(g)+ I2(g) 2 HI (g)
2
[HI ]
Kc
El
[H 2 ] [ I 2 ]
valor de KC, dada su expresión, depende
de cómo se ajuste la reacción.
Es decir, si la reacción anterior la
hubiéramos ajustado como: ½ H2(g) +
½ I2(g) HI (g), la constante valdría la raíz
cuadrada de la anterior.
17
Relación entre Kc y Kp
A partir de la ley ideal del gas sabemos que:
PV
PV == nRT
nRT
• Al reorganizarla, obtenemos:
n
P= RT
V
Relación entre Kc y Kp
Al conectar esto en la expresión para
Kp para cada sustancia, la relación
entre Kc y Kp se transforma en:
Kp = Kc (RT)n
Donde:
n = (moles de producto gaseoso) − (moles de reactantes gaseosos)
Se puede alcanzar el equilibrio desde
cualquier dirección
Esta es la información
de las dos últimas
1 ,2 0 0
E x p e r im e n to 3 pruebas de la tabla en
0 ,9 0 0 la diapositiva anterior.
2
N O
P
0 ,6 0 0
E x p e r im e n to 4
0 ,3 0 0
0
T ie m p o
Se puede alcanzar el equilibrio desde
cualquier dirección
No importa si E q u ilib r io a lc a n z a d o
P re s ió n p a r c ia l
empezamos con N2 y
H2 o si empezamos H 2
N H 3
las mismas (a )
proporciones de las
tres substancias en el
E q u ilib r io a lc a n z a d o E q u ilib r io a lc a n z a d o
P r e s ió n p a r c ia l
P re s ió n p a rc ia l
equilibrio. H 2 H 2
N H 3 N H 3
N 2 N 2
T ie m p o T ie m p o
(a ) (b )
¿Qué significa el valor de K?
Si K >> 1, la reacción
favorece al producto; el
producto predomina en
el equilibrio.
¿Qué significa el valor de K?
Si K >> 1, la reacción
favorece al producto; el
producto predomina en
el equilibrio.
• Si K << 1, la
reacción favorece al
reactante; el
reactante predomina
en el equilibrio.
Ejemplo: Tengamos el equilibrio: 2 SO2(g)25+
O2(g) 2 SO3(g). Se hacen cinco experimentos
en los que se introducen diferentes
concentraciones iniciales de ambos reactivos
(SO2 y O2). Se produce la reacción y una vez
alcanzado el equilibrio se miden las
concentraciones tanto de reactivos como de
productos observándose los siguientes datos:
Concentr. iniciales Concentr. equilibrio
(mol/l) (mol/l)
[SO2] [O2] [SO3] [SO2] [O2] [SO3] Kc
(mol/l) (mol/l)
[SO2] [O2] [SO3] [SO2] [O2] [SO3] Kc
Exp 1 0,200 0,200 — 0,030 0,115 0,170 279,2
Exp 2 0,150 0,400 — 0,014 0,332 0,135 280,1
Exp 3 — — 0,200 0,053 0,026 0,143 280,0
Exp 4 — — 0,700 0,132 0,066 0,568 280,5
Exp 5 0,150 0,400 0,250 0,037 0,343 0,363 280,6
En la reacción anterior:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
KC se obtiene aplicando la expresión:
[SO3 ]2
KC
[SO ] 2
[O2 ] constante.
y como se ve es prácticamente
2
Ejercicio A: Escribir las expresiones de KC
para
los siguientes equilibrios químicos:
a) N2O4(g) 2NO2(g);
b) 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g);
c)CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g);
d) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) +
CO2(g). 2
[ NO ]
a) K
c
2
c) K c [CO2 ]
[N2O4 ]
2
b) K [ NOCl ]
c
[NO ]2 [Cl 2 ] d) K c [CO2 ] [H2O ]
27
Significado del valor de Kc
concentración
concentración
KC > 10 5 KC ≈ 100
tiempo tiempo
concentración
KC < 10-2
tiempo 28
Ejemplo: En un recipiente de 10 litros se
introduce una mezcla de 4 moles de N2(g) y
12moles de H2(g); a) escribir la reacción de
equilibrio; b) si establecido éste se observa
que hay 0,92 moles de NH3(g), determinar
las concentraciones de N2 e H2 en el
equilibrio y la constante Kc.
a) Equilibrio: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
Moles inic.: 4 12 0
Moles equil. 4 – 0,46 12 – 1,38 0,92
b) 3,54 10,62 0,92
conc. eq(mol/l) 0,354 1,062
0,092
NH32 0,0922 M2
Kc = ————— = ——————— = 1,996 · 10–2 M–2
H23 · N2 1,0623 · 0,354 M4 29
Ejercicio B: En un recipiente de 250 ml se
introducen 3 g de PCl5, estableciéndose el
equilibrio: PCl5(g) PCl3 (g) + Cl2(g).
Sabiendo que la KC a la temperatura del
experimento es 0,48, determinar la
composición molar del equilibrio..
Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) +
Cl2(g)
Moles inic.: 3/208,2 0 0
Moles equil. 0,0144
0,0144 x– x x x x
xconc. eq(mol/l)
0,25 0,25 0,25
x x
[PCl 3 ] [Cl 2 ] 0,25 0,25
KC 0,48 x 0,0130
[PCl 5 ] 0,0144 x
0,25
Moles equil. 0,0014 0,013 0,013 30
Constante de equilibrio
(Kp)
En las reacciones en que intervengan
gases es mas sencillo medir presiones
parciales que concentraciones:
aA+bBcC+dD
y se observa la constancia de Kp viene
definida por:
pCc pDd
KP a
pA pD d
31
Constante de equilibrio
(Kp)
En la reacción vista anteriormente:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
p(SO3)2
Kp = ———————
p(SO2)2 · p(O2)
De la ecuación general de los gases:
p ·V = n ·R·T se obtiene:
n
p = ·R ·T = concentración · R · T
V
SO32 (RT)2
Kp = —————————— = Kc · (RT)–1
SO22 (RT)2 · O2 (RT)
32
Constante de equilibrio (Kp)
(continuación)
Vemos, pues, que KP puede depender de la
temperatura siempre que haya un cambio en
el nº de moles de gases
pc c · p D d Cc (RT)c · Dd (RT)d
Kp = ———— = —————————— =
pAa · pBb Aa (RT)a · Bb (RT)b
n
K P KC (RT )
en donde n = incremento en nº de moles de
gases (nproductos – nreactivos)
33
Ejemplo: Calcular la constante Kp a
1000 K en la reacción de formación
del amoniaco vista anteriormente.
(KC = 1,996 ·10–2 M–2)
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
n = nproductos – nreactivos = 2 – (1 + 3) = –2
KP = Kc · (RT)n =
L2 atm·L –2
1,996 ·10–2 —— · 0,082 ——— ·1000K
=
mol2· mol · K
37
Ejemplo: En un matraz de 5 litros se
introducen 2moles de PCl5(g) y 1 mol de de
PCl3(g) y se establece el siguiente
equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc
(250 ºC) = 0,042; a) ¿cuáles son las
concentraciones de cada sustancia en el
equilibrio?; b) ¿cuál es el grado de
a) disociación?
Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.: 2 1 0
Moles equil. 2– x 1+x x
conc. eq(mol/l)(2– x)/5 (1 + x)/5 x/5
PCl3 · Cl2 (1+x)/5 ·x/5
Kc = —————— = —————— = 0,042
PCl5 (2– x)/5
De donde se deduce que x = 0,28 moles
38
EjercicioE (cont): A 450 ºC y 10 atm de
presión el NH3 (g) está disociado en un 95,7
% según la reacción: 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2
(g). Calcular KC y KP a dicha temperatura.
39
También puede resolverse:
2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
Conc inic. (M) c 0 0
Conc. Equil. (M) c (1–) c/2 3c/2
0,043 c 0,4785 c 1,4355 c
La presión total depende del nº de moles total y por
tanto de la concentración total:
ctotal = 0,043 c + 0,4785 c + 1,4355 c = 1,957 c
Aplicando la ley de los gases: ctotal = p / R ·T
ctotal =10 atm / (0,082 atm·l/mol·K) ·723K = 0,169 M
c = ctotal/ 1,957 = 0,086 M
NH3 = 0,043 ·0,086 M = 3,7 · 10–3 M
Igualmente N2 = 4,1 ·10–2 M y H2 = 0,123 M
H23 · N2 (0,123 M)3 · 4,1 ·10–2 M
Kc = ————— = —————————— = 5,6 M2
NH32 (3,7 · 10–3 M)2
KP = Kc·(RT)n = 5,6 ·M2 (0,082 atm·M–1·K–1 ·723 K) 2 =
2,0 ·104 atm2
40
El cuociente de reacción
(Q)
Para calcular Q, se sustituyen las
concentraciones iniciales en los
reactantes y productos en la
expresión de equilibrio.
Q da la misma proporción que la
expresión de equilibrio, prepara un
sistema que no está en equilibrio.
Si Q = K,
El sistema está en equilibrio.
K eq K eq Q K eq
L a r e a c c ió n E q u ili- L a r e a c c ió n
fo rm a b r io fo rm a
p ro d u c to s r e a c tiv o s
Si Q > K,
Hay demasiado producto y el equilibrio
cambia hacia la izquierda.
Q
K eq K eq Q K eq
L a r e a c c ió n E q u ili- L a r e a c c ió n
fo rm a b r io fo rm a
p ro d u c to s r e a c tiv o s
Si Q < K,
Hay demasiado reactante, y el equilibrio
cambia hacia la derecha.
Q
K eq K eq Q K eq
L a r e a c c ió n E q u ili- L a r e a c c ió n
fo rm a b r io fo rm a
p ro d u c to s r e a c tiv o s
Cociente de reacción (Q)
En una reacción cualquiera:
aA+bBcC+dD
se llama cociente de reacción a:
[C ]c [D ]d
Q
[ A]a [B]b
Tiene la misma fórmula que la Kc
pero a diferencia que las
concentraciones no tienen
porqué ser las del equilibrio.
45
Cociente de reacción (Q)
(cont)
Si Q = Kc entonces el sistema está en
equilibrio.
Si Q < Kc el sistema evolucionará hacia la
derecha, es decir, aumentarán las
concentraciones de los productos y
disminuirán las de los reactivos hasta que Q
se iguale con Kc.
Si Q > Kc el sistema evolucionará hacia la
izquierda, es decir, aumentarán las
Ver concentraciones de los reactivos y
Le Chat disminuirán las de los productos hasta que Q
(simulación
equilibrio)
se iguale con Kc
46
Ejemplo: En un recipiente de 3 litros se
introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles de H2
y 0,3 moles de I2 a 490ºC. Si Kc = 0,022 a
490ºC para
2 HI(g) H2(g) + I2(g) a) ¿se encuentra en
equilibrio?; b) Caso de no encontrarse,
¿cuantos moles de HI, H2 e I2 habrá en el
equilibrio?
a)
[H2] · [I2] 0,3/3 · 0,3/3
Q = —————— = —————— = 0,25
[HI]2 (0,6/3)2
Como Q > Kc el sistema no se encuentra
en equilibrio y la reacción se
desplazará hacia la izquierda.
47
Ejemplo (cont): En un recipiente de 3 litros
se introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles de
H2 y 0,3 moles de I2 a 490ºC. Si Kc = 0,022 a
490ºC para
2 HI(g) H2(g) + I2(g) a) ¿se encuentra en
equilibrio?; b) Caso de no encontrarse,
¿cuantos moles de HI, H2 e I2 habrá en el
equilibrio?
b)
Equilibrio: 2 HI(g) I2(g) + H2(g)
Moles inic.: 0,6 0,3 0,3
Moles equil. 0,6 + 2 x 0,3 – x 0,3 – x
0,6 + 2 x 0,3 – x 0,3 – x
conc. eq(mol/l) ———— ———— ————
3 3 3
48
Ejemplo (cont): b) Caso de no encontrarse,
¿cuantos moles de HI, H2 e I2 habrá en el
equilibrio?
0,3 – x 0,3 – x
——— · ———
3 3
Kc = ————————— = 0,022
0,6 + 2 x 2
————
3
Resolviendo se obtiene que: x= 0,163 moles
Equil: 2 HI(g) I2(g) + H2(g)
Mol eq: 0,6+2·0,163 0,3–0,163 0,3–0,163
[NO2]2
N2O4 (g) 2 NO2 (g)
Kc = = 0.212 a los 100 C
[N2O4]
[NO2]4
2 N2O4 (g) 4 NO2 (g)
Kc = = (0.212) 2
a los 100 C
[N2O4]2
Manipulando las constantes de
equilibrio
La constante de equilibrio para una
reacción neta compuesta de dos o más
pasos es el producto de las constantes
de equilibrio de los pasos individuales.
[NO2]2
N2O4 (g) 2 NO2 (g)
Kc = = 0.212 a los 100 C
[N2O4]
[NO2]4
2 N2O4 (g) 4 NO2 (g)
Kc = = (0.212) 2
a los 100 C
[N2O4]2
Equilibrio
heterogéneo
Las concentraciones de los sólidos
y líquidos son esencialmente
constantes
Ambas se pueden obtener al dividir la
densidad de la substancia por su masa
molar y ambas son constantes a una
temperatura constante.
Las concentraciones de los sólidos
y líquidos son esencialmente
constantes
Por lo tanto, las concentraciones de los
sólidos y los líquidos no aparecen en la
expresión de equilibrio.
PbCl2 (s) Pb2+ (aq) + 2 Cl−(aq)
Kc = [Pb2+] [Cl−]2
CaCO3 (s) CO2 (g) + CaO(s)
CO 2 (g)
CO 2 (g) CO (g)
2
C aO C aC O 3 C aO C aC O 3
(a ) (b )
Cálculos de equilibrio
Un sistema cerrado que contiene inicialmente
1.000 x 10−3 M H2 y 2.000 x 10−3 M I2
A 448 C puede alcanzar equilibrio. El análisis
de la mezcla de equilibrio muestra que la
concentración de HI es 1.87 x 10−3 M. Al
calcular Kc a 448 C para la reacción que
ocurre, la cual es:
[HI]2
Kc =
[H2] [I2]
(1.87 x 10-3)2
=
(6.5 x 10-5)(1.065 x 10-3)
= 51
PRINCIPIO DE LE
CHATÊLIER
63
Cambio de
concentración
de reactivos
o productos
Composición
en equilibrio
de una mezcla
Cambio de
Cambio de presión parcial
temperatura de reactivos
o productos
Prof. S. Casas-Cordero E. 64
Presión Sobre el Sistema
Un aumento en la presión del sistema
desplazará el equilibrio hacia el lado más
descompensado, vale decir, donde exista
menor cantidad de moles (menor
volumen).
Una disminución en la presión del sistema,
saca al sistema del estado transitorio de
equilibrio y por tanto éste se desplaza en
aquel sentido donde exista mayor volumen
(mayor número de moles)
Prof. S. Casas-Cordero E. 66
2 NH3 (g) N2 (g) 3 H2 (g)
Prof. S. Casas-Cordero E. 67
Ciertamente la reacción se
favorece hacia reactante.
La formación de Amoniaco es un
proceso industrial que se realiza
a alta presión
Se conoce como proceso Haber
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
Prof. S. Casas-Cordero E. 68
Ejemplo
Ejemplos:
i) En el equilibrio gaseoso:
Prof. S. Casas-Cordero E. 71
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
Prof. S. Casas-Cordero E. 72
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
Prof. S. Casas-Cordero E. 73
Ejemplo:
CO(g) + 3 H2(g) CH4(g) +
H2O(g)
¿Qué sucederá si se elimina el vapor de agua en la
reacción anterior?
Keq
CH4 x H2O
CO x H2
Q < Keq; el equilibrio se desplaza hacia la derecha
Prof. S. Casas-Cordero E. 74
Influencia de la
Temperatura
ES EL ÚNICO PARÁMETRO QUE MODIFICA
LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Si la reacción es endotérmica y aumentamos la
temperatura el aumento de concentración lo
hace el producto. Si disminuimos la
temperatura el aumento de concentración lo
harán los reactantes, como consecuencia la
constate cambia du valor.
Si la reacción es exotérmica y aumentamos la
temperatura la concentración aumenta en los
reactantes y si disminuyo la temperatura la
concentración aumenta en los productos.
N2O4 (g) Calor 2 NO2 (g)
Aumenta T
Prof. S. Casas-Cordero E. 76
Co(H2O)62+ + 4 Cl1- ↔ CoCl42- + 6 H2O
Prof. S. Casas-Cordero E. 77
Energía
de activación
Energía
de activación
Energía potencial
Energía potencial
Productos
Reactivos
H < 0 H > 0
Reactivos
Productos
Prof. S. Casas-Cordero E. 78
En resumen…...
Efecto de la adicción/sustracción de
reactivos o de productos gaseosos (a T y V
ctes)
[prod]eq [prod]
Kc ; Q
[reac]eq [reac]
KP0 no varia.
La variación de P variación de Pi = Xi P
KP0 no varia.
[prod] n prod / V
No altera el equilibrio
[reac] n reac / V
Adición de un catalizador
No afecta al equilibrio
No altera el equilibrio