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Departamento de Ciencias

Área: Química
Nivel NMIII

Tema: equilibrio
Químico
Contenidos. Aprendizajes
esperados.
- Concepto de Equilibrio. - Definir el concepto de
- Constantes de equilibrio equilibrio químico.
y relación entre ellas. - Reconocer relación y
diferencias en tipos de
- Equilibrios homogéneos y
equilibrios.
heterogéneos.
- Aplicar cálculos
- Cálculos de constantes y
matemáticos relacionados
concentraciones en el con la teoría de equilibrio
equilibrio. químico.
- Principio de Le Chatelier - Inferir desplazamiento del
equilibrio dependiendo de
los factores que lo
-
intervengan

2
¿Qué es un equilibrio
químico?
Es una reacción que nunca llega a
completarse, pues se produce en
ambos sentidos (los reactivos forman
productos, y a su vez, éstos forman
de nuevo reactivos).
Cuando las concentraciones de cada
una de las sustancias que
intervienen (reactivos o productos)
se estabiliza se llega al
EQUILIBRIO QUÍMICO.

3
Equilibrio de moléculas
(H2 + I2  2 HI)

© GRUPO ANAYA. S.A.

4
El concepto de equilibrio

El equilibrio químico ocurre cuando una reacción


y su reacción inversa actúan a la misma tasa.
El concepto de equilibrio
A medida que un
sistema se acerca al
equilibrio, las
reacciones directas e
inversas ocurren.
En el equilibrio, las
reacciones directas e
inversas ocurren a la
misma razón.
Un sistema en equilibrio

Una vez que se


logra el equilibrio, la
cantidad de cada
reactante y producto
se mantiene
constante.

7
Variación de la concentración
con el tiempo (H2 + I2  2 HI)

Equilibrio químico
Concentraciones (mol/l) [HI]

[I2]

[H2]

Tiempo (s)

8
Reacción: H2 + I2  2 HI

9
Representación del equilibrio

En un sistema en equilibrio, las


reacciones directas e inversas se están
ejerciendo; como resultado, escribimos
su ecuación con una flecha doble:

N2O4 (g) 2 NO2 (g)


Constante de equilibrio

Reacción directa:
N2O4 (g)  2 NO2 (g)

Ley de razón:
Razón = kf [N2O4]
Constante de equilibrio

Reacción inversa:
2 NO2 (g)  N2O4 (g)

Ley de razón:
Razón = kr [NO2]2
Constante de equilibrio
Por lo tanto, con el equilibrio alcanzado:

Razónf = Razónr

kf [N2O4] = kr [NO2]2

Al revisarlo, se convierte en:


kf [NO2]2
=
kr [N2O4]
Constante de equilibrio

La proporción de las constantes de razón es


una constante a esa temperatura, y la
expresión se transforma en:

kf [NO2]2
Keq = =
kr [N2O4]
Constante de equilibrio
Para generalizar esta expresión,
considere la reacción:
aA + bB cC + dD
• La expresión de equilibrio para esta
reacción podría ser:
[C]c[D]d
Kc =
[A]a[B]b
Constante de equilibrio
(Kc)
En una reacción cualquiera:
aA+bBcC+dD
la constante Kc tomará el valor:

[C ]  [D ]
c d
Kc 
[ A] en[Bel] equilibrio
a
para concentraciones
b

La constante Kc cambia con la temperatura


¡ATENCIÓN!: Sólo se incluyen las especies
gaseosas y/o en disolución. Las especies en
estado sólido o líquido tienen concentración
constante y por tanto, se integran en la
constante de equilibrio.

16
Constante de equilibrio
(K c )
En la reacción anterior:
H2(g)+ I2(g)  2 HI (g)

2
[HI ]
Kc 
El
[H 2 ]  [ I 2 ]
valor de KC, dada su expresión, depende
de cómo se ajuste la reacción.
Es decir, si la reacción anterior la
hubiéramos ajustado como: ½ H2(g) +
½ I2(g)  HI (g), la constante valdría la raíz
cuadrada de la anterior.

17
Relación entre Kc y Kp
A partir de la ley ideal del gas sabemos que:

PV
PV == nRT
nRT
• Al reorganizarla, obtenemos:

n
P= RT
V
Relación entre Kc y Kp
Al conectar esto en la expresión para
Kp para cada sustancia, la relación
entre Kc y Kp se transforma en:

Kp = Kc (RT)n
Donde:
n = (moles de producto gaseoso) − (moles de reactantes gaseosos)
Se puede alcanzar el equilibrio desde
cualquier dirección

Como pueden ver, la proporción de [NO2]2 con


[N2O4] se mantiene constante a esta temperatura
sin importar cuál sea la concentración inicial de
NO2 y N2O4.
Se puede alcanzar el equilibrio desde
cualquier dirección

Esta es la información
de las dos últimas
1 ,2 0 0
E x p e r im e n to 3 pruebas de la tabla en
0 ,9 0 0 la diapositiva anterior.
2
N O
P

0 ,6 0 0
E x p e r im e n to 4

0 ,3 0 0

0
T ie m p o
Se puede alcanzar el equilibrio desde
cualquier dirección
No importa si E q u ilib r io a lc a n z a d o

P re s ió n p a r c ia l
empezamos con N2 y
H2 o si empezamos H 2
N H 3

con NH3 tendremos


N 2
T ie m p o

las mismas (a )

proporciones de las
tres substancias en el
E q u ilib r io a lc a n z a d o E q u ilib r io a lc a n z a d o
P r e s ió n p a r c ia l

P re s ió n p a rc ia l
equilibrio. H 2 H 2
N H 3 N H 3
N 2 N 2
T ie m p o T ie m p o
(a ) (b )
¿Qué significa el valor de K?
Si K >> 1, la reacción
favorece al producto; el
producto predomina en
el equilibrio.
¿Qué significa el valor de K?
Si K >> 1, la reacción
favorece al producto; el
producto predomina en
el equilibrio.

• Si K << 1, la
reacción favorece al
reactante; el
reactante predomina
en el equilibrio.
Ejemplo: Tengamos el equilibrio: 2 SO2(g)25+
O2(g)  2 SO3(g). Se hacen cinco experimentos
en los que se introducen diferentes
concentraciones iniciales de ambos reactivos
(SO2 y O2). Se produce la reacción y una vez
alcanzado el equilibrio se miden las
concentraciones tanto de reactivos como de
productos observándose los siguientes datos:
Concentr. iniciales Concentr. equilibrio
(mol/l) (mol/l)
[SO2] [O2] [SO3] [SO2] [O2] [SO3] Kc

Exp 1 0,20 0,20 — 0,030 0,155 0,170 279,2

Exp 2 0,15 0,40 — 0,014 0,332 0,135 280,7

Exp 3 — — 0,20 0,053 0,026 0,143 280,0

Exp 4 — — 0,70 0,132 0,066 0,568 280,5

Exp 5 0,15 0,40 0,25 0,037 0,343 0,363 280,6


Concentr. iniciales Concentr. equilibrio 26

(mol/l) (mol/l)
[SO2] [O2] [SO3] [SO2] [O2] [SO3] Kc
Exp 1 0,200 0,200 — 0,030 0,115 0,170 279,2
Exp 2 0,150 0,400 — 0,014 0,332 0,135 280,1
Exp 3 — — 0,200 0,053 0,026 0,143 280,0
Exp 4 — — 0,700 0,132 0,066 0,568 280,5
Exp 5 0,150 0,400 0,250 0,037 0,343 0,363 280,6
En la reacción anterior:
2 SO2(g) + O2(g)  2 SO3(g)
KC se obtiene aplicando la expresión:

[SO3 ]2
KC 
[SO ] 2
 [O2 ] constante.
y como se ve es prácticamente
2
Ejercicio A: Escribir las expresiones de KC
para
los siguientes equilibrios químicos:
a) N2O4(g)  2NO2(g);
b) 2 NO(g) + Cl2(g)  2 NOCl(g);
c)CaCO3(s)  CaO(s) + CO2(g);
d) 2 NaHCO3(s)  Na2CO3(s) + H2O(g) +
CO2(g). 2
[ NO ]
a) K 
c
2
c) K c  [CO2 ]
[N2O4 ]

2
b) K  [ NOCl ]
c
[NO ]2  [Cl 2 ] d) K c  [CO2 ]  [H2O ]

27
Significado del valor de Kc

concentración
concentración

KC > 10 5 KC ≈ 100

tiempo tiempo
concentración

KC < 10-2

tiempo 28
Ejemplo: En un recipiente de 10 litros se
introduce una mezcla de 4 moles de N2(g) y
12moles de H2(g); a) escribir la reacción de
equilibrio; b) si establecido éste se observa
que hay 0,92 moles de NH3(g), determinar
las concentraciones de N2 e H2 en el
equilibrio y la constante Kc.
a) Equilibrio: N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g)
Moles inic.: 4 12 0
Moles equil. 4 – 0,46 12 – 1,38 0,92
b) 3,54 10,62 0,92
conc. eq(mol/l) 0,354 1,062
0,092
NH32 0,0922 M2
Kc = ————— = ——————— = 1,996 · 10–2 M–2
H23 · N2 1,0623 · 0,354 M4 29
Ejercicio B: En un recipiente de 250 ml se
introducen 3 g de PCl5, estableciéndose el
equilibrio: PCl5(g)  PCl3 (g) + Cl2(g).
Sabiendo que la KC a la temperatura del
experimento es 0,48, determinar la
composición molar del equilibrio..
Equilibrio: PCl5(g)  PCl3(g) +
Cl2(g)
Moles inic.: 3/208,2 0 0
Moles equil. 0,0144
0,0144 x– x x x x
xconc. eq(mol/l)
0,25 0,25 0,25
x x

[PCl 3 ]  [Cl 2 ] 0,25 0,25
KC    0,48  x  0,0130
[PCl 5 ] 0,0144  x
0,25
Moles equil. 0,0014 0,013 0,013 30
Constante de equilibrio
(Kp)
En las reacciones en que intervengan
gases es mas sencillo medir presiones
parciales que concentraciones:
aA+bBcC+dD
y se observa la constancia de Kp viene
definida por:

pCc  pDd
KP  a
pA  pD d

31
Constante de equilibrio
(Kp)
En la reacción vista anteriormente:
2 SO2(g) + O2(g)  2 SO3(g)
p(SO3)2
Kp = ———————
p(SO2)2 · p(O2)
De la ecuación general de los gases:
p ·V = n ·R·T se obtiene:
n
p =  ·R ·T = concentración · R · T
V
SO32 (RT)2
Kp = —————————— = Kc · (RT)–1
SO22 (RT)2 · O2 (RT)

32
Constante de equilibrio (Kp)
(continuación)
Vemos, pues, que KP puede depender de la
temperatura siempre que haya un cambio en
el nº de moles de gases
pc c · p D d Cc (RT)c · Dd (RT)d
Kp = ———— = —————————— =
pAa · pBb Aa (RT)a · Bb (RT)b

n
K P  KC  (RT )
en donde n = incremento en nº de moles de
gases (nproductos – nreactivos)

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Ejemplo: Calcular la constante Kp a
1000 K en la reacción de formación
del amoniaco vista anteriormente.
(KC = 1,996 ·10–2 M–2)
N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g)
n = nproductos – nreactivos = 2 – (1 + 3) = –2
KP = Kc · (RT)n =
L2 atm·L –2
1,996 ·10–2 —— · 0,082 ——— ·1000K
=
mol2· mol · K

Kp = 2,97 · 10–6 atm–2


34
Problema
Problema
Selectividad
Selectividad
Ejercicio C: La constante de equilibrio de
(Junio
(Junio97)
97) la reacción: N2O4  2 NO2 vale 0,671 a 45ºC
. Calcule la presión total en el equilibrio en
un recipiente que se ha llenado con N2O4 a
10 atmósferas y a dicha temperatura.
Datos: R = 0,082 atm·l·mol-1·K-1.
De la ecuación de los gases podemos deducir:
p 10 atm · mol ·K
[N2O4]inic. = ——— = ————————— = 0, 38 M
R · T 0,082 atm·L · 318 K
Equilibrio: N2O4  2 NO2
conc. Inic. (M) 0,38 0
conc. Equil. (M) 0,38 – x 2x
NO22 4x2
Kc = ——— = ———— = 0,671  x = 0,18
N2O4 0,38 – x
35
Problema
Problema Ejercicio C (cont): La constante de
Selectividad
Selectividad
(Junio equilibrio de la reacción: N2O4  2 NO2 vale
(Junio97)
97)
0,671 a 45ºC . Calcule la presión total en el
equilibrio en un recipiente que se ha
llenado con N2O4 a 10 atmósferas y a dicha
temperatura.
Datos: R = 0,082 atm·l·mol-1·K-1.
Equilibrio: N2O4  2 NO2
conc. Inic. (M) 0,38 0
conc. Equil. (M) 0,20 0,36

pTOTAL = (N2O4eq + NO2eq)·R·T =


0,082 atm·L
(0,20 M + 0,36 M) · ————— ·318 K = 14,6
atm
mol ·K
36
Magnitud de Kc y Kp.
Elvalor de ambas constantes puede variar
entre límites bastante grandes:
H2(g) + Cl2(g)  2 HCl (g)
Kc (298 K) = 2,5 ·1033
La reacción está muy desplazada a la derecha.
H2(g) + I2(g)  2 HI(g)
Kc (698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio.
N2(g) + O2(g)  2 NO (g)
Kc (298 K) = 5,3 ·10–31
 Lareacción está muy desplazada a la izquierda,
es decir, apenas se forman productos.

37
Ejemplo: En un matraz de 5 litros se
introducen 2moles de PCl5(g) y 1 mol de de
PCl3(g) y se establece el siguiente
equilibrio:
PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc
(250 ºC) = 0,042; a) ¿cuáles son las
concentraciones de cada sustancia en el
equilibrio?; b) ¿cuál es el grado de
a) disociación?
Equilibrio: PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.: 2 1 0
Moles equil. 2– x 1+x x
conc. eq(mol/l)(2– x)/5 (1 + x)/5 x/5
PCl3 · Cl2 (1+x)/5 ·x/5
Kc = —————— = —————— = 0,042
PCl5 (2– x)/5
De donde se deduce que x = 0,28 moles
38
EjercicioE (cont): A 450 ºC y 10 atm de
presión el NH3 (g) está disociado en un 95,7
% según la reacción: 2 NH3 (g)  N2 (g) + 3 H2
(g). Calcular KC y KP a dicha temperatura.

p(NH3) = 0,22 atm;


p(N2) = 2,445 atm;
p(H2) = 7,335 atm.
p(H2)3 p(N2) (7,335 atm)3 · 2,445 atm
Kp = ————— = ——————————— =
p(NH3)2 (0,22 atm)2
KP = 1,99·104atm2
KP 1,99·104 atm2
KC= ——— = ————————————— = 5,66 M2
(RT)2 (0,082 atm·M–1 ·K–1)2 ·(723 K)2

39
También puede resolverse:
2 NH3 (g)  N2 (g) + 3 H2 (g)
Conc inic. (M) c 0 0
Conc. Equil. (M) c (1–) c/2 3c/2
0,043 c 0,4785 c 1,4355 c
La presión total depende del nº de moles total y por
tanto de la concentración total:
ctotal = 0,043 c + 0,4785 c + 1,4355 c = 1,957 c
Aplicando la ley de los gases: ctotal = p / R ·T
ctotal =10 atm / (0,082 atm·l/mol·K) ·723K = 0,169 M
 c = ctotal/ 1,957 = 0,086 M
NH3 = 0,043 ·0,086 M = 3,7 · 10–3 M
Igualmente N2 = 4,1 ·10–2 M y H2 = 0,123 M
H23 · N2 (0,123 M)3 · 4,1 ·10–2 M
Kc = ————— = —————————— = 5,6 M2
NH32 (3,7 · 10–3 M)2
KP = Kc·(RT)n = 5,6 ·M2 (0,082 atm·M–1·K–1 ·723 K) 2 =
2,0 ·104 atm2
40
El cuociente de reacción
(Q)
Para calcular Q, se sustituyen las
concentraciones iniciales en los
reactantes y productos en la
expresión de equilibrio.
Q da la misma proporción que la
expresión de equilibrio, prepara un
sistema que no está en equilibrio.
Si Q = K,
El sistema está en equilibrio.

K eq K eq Q K eq

L a r e a c c ió n E q u ili- L a r e a c c ió n
fo rm a b r io fo rm a
p ro d u c to s r e a c tiv o s
Si Q > K,
Hay demasiado producto y el equilibrio
cambia hacia la izquierda.
Q

K eq K eq Q K eq

L a r e a c c ió n E q u ili- L a r e a c c ió n
fo rm a b r io fo rm a
p ro d u c to s r e a c tiv o s
Si Q < K,
Hay demasiado reactante, y el equilibrio
cambia hacia la derecha.
Q

K eq K eq Q K eq

L a r e a c c ió n E q u ili- L a r e a c c ió n
fo rm a b r io fo rm a
p ro d u c to s r e a c tiv o s
Cociente de reacción (Q)
En una reacción cualquiera:
aA+bBcC+dD
se llama cociente de reacción a:
[C ]c  [D ]d
Q
[ A]a  [B]b
Tiene la misma fórmula que la Kc
pero a diferencia que las
concentraciones no tienen
porqué ser las del equilibrio.
45
Cociente de reacción (Q)
(cont)
Si Q = Kc entonces el sistema está en
equilibrio.
Si Q < Kc el sistema evolucionará hacia la
derecha, es decir, aumentarán las
concentraciones de los productos y
disminuirán las de los reactivos hasta que Q
se iguale con Kc.
Si Q > Kc el sistema evolucionará hacia la
izquierda, es decir, aumentarán las
Ver concentraciones de los reactivos y
Le Chat disminuirán las de los productos hasta que Q
(simulación
equilibrio)
se iguale con Kc

46
Ejemplo: En un recipiente de 3 litros se
introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles de H2
y 0,3 moles de I2 a 490ºC. Si Kc = 0,022 a
490ºC para
2 HI(g)  H2(g) + I2(g) a) ¿se encuentra en
equilibrio?; b) Caso de no encontrarse,
¿cuantos moles de HI, H2 e I2 habrá en el
equilibrio?

a)
[H2] · [I2] 0,3/3 · 0,3/3
Q = —————— = —————— = 0,25
[HI]2 (0,6/3)2
Como Q > Kc el sistema no se encuentra
en equilibrio y la reacción se
desplazará hacia la izquierda.
47
Ejemplo (cont): En un recipiente de 3 litros
se introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles de
H2 y 0,3 moles de I2 a 490ºC. Si Kc = 0,022 a
490ºC para
2 HI(g)  H2(g) + I2(g) a) ¿se encuentra en
equilibrio?; b) Caso de no encontrarse,
¿cuantos moles de HI, H2 e I2 habrá en el
equilibrio?
b)
Equilibrio: 2 HI(g)  I2(g) + H2(g)
Moles inic.: 0,6 0,3 0,3
Moles equil. 0,6 + 2 x 0,3 – x 0,3 – x
0,6 + 2 x 0,3 – x 0,3 – x
conc. eq(mol/l) ———— ———— ————
3 3 3

48
Ejemplo (cont): b) Caso de no encontrarse,
¿cuantos moles de HI, H2 e I2 habrá en el
equilibrio?
0,3 – x 0,3 – x
——— · ———
3 3
Kc = ————————— = 0,022
0,6 + 2 x 2
————
3
Resolviendo se obtiene que: x= 0,163 moles
Equil: 2 HI(g)  I2(g) + H2(g)
Mol eq: 0,6+2·0,163 0,3–0,163 0,3–0,163

n(HI) = 0,93 mol


n(I2) = 0,14 mol
n(H2) = 0,14 mol
49
Manipulando las constantes de
equilibrio
El equilibrio constante de una reacción
en la reacción inversa es recíproca a la
constante de equilibrio de la reacción
directa.
[NO2]2
N2O4 (g) 2 NO2 K c =
(g) = 0.212 a los 100C
[N2O4]
[N2O4] = 1
2 NO2 (g) N2O4 (g)
Kc = 0.212
[NO2] 2

= 4.72 a los 100C


Manipulando las constantes de
equilibrio
La constante de equilibrio de una reacción
que ha sido multiplicada por un número es
la constante de equilibrio elevada a una
potencia igual a ése número.

[NO2]2
N2O4 (g) 2 NO2 (g)
Kc = = 0.212 a los 100 C
[N2O4]

[NO2]4
2 N2O4 (g) 4 NO2 (g)
Kc = = (0.212) 2
a los 100 C
[N2O4]2
Manipulando las constantes de
equilibrio
La constante de equilibrio para una
reacción neta compuesta de dos o más
pasos es el producto de las constantes
de equilibrio de los pasos individuales.
[NO2]2
N2O4 (g) 2 NO2 (g)
Kc = = 0.212 a los 100 C
[N2O4]

[NO2]4
2 N2O4 (g) 4 NO2 (g)
Kc = = (0.212) 2
a los 100 C
[N2O4]2
Equilibrio
heterogéneo
Las concentraciones de los sólidos
y líquidos son esencialmente
constantes
Ambas se pueden obtener al dividir la
densidad de la substancia por su masa
molar y ambas son constantes a una
temperatura constante.
Las concentraciones de los sólidos
y líquidos son esencialmente
constantes
Por lo tanto, las concentraciones de los
sólidos y los líquidos no aparecen en la
expresión de equilibrio.
PbCl2 (s) Pb2+ (aq) + 2 Cl−(aq)

Kc = [Pb2+] [Cl−]2
CaCO3 (s) CO2 (g) + CaO(s)
CO 2 (g)

Mientras se mantengan algunos CaCO3 o


CaO en el sistema, la cantidad de CO2 sobre
C aO C aC O
el sólido se mantendrá igual. ( a ) 3

CO 2 (g) CO (g)
2

C aO C aC O 3 C aO C aC O 3

(a ) (b )
Cálculos de equilibrio
Un sistema cerrado que contiene inicialmente
1.000 x 10−3 M H2 y 2.000 x 10−3 M I2
A 448 C puede alcanzar equilibrio. El análisis
de la mezcla de equilibrio muestra que la
concentración de HI es 1.87 x 10−3 M. Al
calcular Kc a 448 C para la reacción que
ocurre, la cual es:

H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)


¿Qué sabemos?
[HI] aumenta en 1.87 x 10-3 M
La estequiometría nos dice que [H2]
y [I2] disminuyen a la mitad
Ahora podemos calcular las
concentraciones de equilibrio de
los tres componentes…
…y, por lo tanto, la constante de
equilibrio

[HI]2
Kc =
[H2] [I2]
(1.87 x 10-3)2
=
(6.5 x 10-5)(1.065 x 10-3)
= 51
PRINCIPIO DE LE
CHATÊLIER

63
Cambio de
concentración
de reactivos
o productos

Composición
en equilibrio
de una mezcla
Cambio de
Cambio de presión parcial
temperatura de reactivos
o productos

Prof. S. Casas-Cordero E. 64
Presión Sobre el Sistema
 Un aumento en la presión del sistema
desplazará el equilibrio hacia el lado más
descompensado, vale decir, donde exista
menor cantidad de moles (menor
volumen).
 Una disminución en la presión del sistema,
saca al sistema del estado transitorio de
equilibrio y por tanto éste se desplaza en
aquel sentido donde exista mayor volumen
(mayor número de moles)
Prof. S. Casas-Cordero E. 66
2 NH3 (g)  N2 (g)  3 H2 (g)

¿Qué esperaría en este caso?

Prof. S. Casas-Cordero E. 67
Ciertamente la reacción se
favorece hacia reactante.
La formación de Amoniaco es un
proceso industrial que se realiza
a alta presión
Se conoce como proceso Haber
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

Prof. S. Casas-Cordero E. 68
Ejemplo
 Ejemplos:
i) En el equilibrio gaseoso:

Disminución de presión  desplazamiento en


sentido 2
Aumento de presión  desplazamiento en sentido 1

ii) En equilibrio gaseoso:

Un aumento o disminución en presión no afecta al


equilibrio ya que ambos (reactantes y productos)
ocupan igual volumen.
Influencia de las
Concentraciones
Efecto de la concentración

Prof. S. Casas-Cordero E. 71
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

Prof. S. Casas-Cordero E. 72
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

Prof. S. Casas-Cordero E. 73
Ejemplo:
CO(g) + 3 H2(g) CH4(g) +
H2O(g)
¿Qué sucederá si se elimina el vapor de agua en la
reacción anterior?

Keq 
 CH4  x H2O
 CO x H2 
Q < Keq; el equilibrio se desplaza hacia la derecha

Prof. S. Casas-Cordero E. 74
Influencia de la
Temperatura
ES EL ÚNICO PARÁMETRO QUE MODIFICA
LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Si la reacción es endotérmica y aumentamos la
temperatura el aumento de concentración lo
hace el producto. Si disminuimos la
temperatura el aumento de concentración lo
harán los reactantes, como consecuencia la
constate cambia du valor.
Si la reacción es exotérmica y aumentamos la
temperatura la concentración aumenta en los
reactantes y si disminuyo la temperatura la
concentración aumenta en los productos.
N2O4 (g)  Calor  2 NO2 (g)

Aumenta T

Prof. S. Casas-Cordero E. 76
Co(H2O)62+ + 4 Cl1- ↔ CoCl42- + 6 H2O

 Efecto del cambio de temperatura sobre el equilibrio químico.

Prof. S. Casas-Cordero E. 77
Energía
de activación
Energía
de activación

Energía potencial
Energía potencial

Productos
Reactivos
H < 0 H > 0

Reactivos
Productos

Transcurso de la reacción Transcurso de la reacción

Reacción exotérmica Reacción endotérmica

Prof. S. Casas-Cordero E. 78
En resumen…...

¿Cómo se puede modificar la situación de equilibrio?

Cambiando la constante de equilibrio


Cambiando la temperatura

Sin cambiar la constante de equilibrio


Cambiando el resto de condiciones
Efecto de un cambio de temperatura (a P cte) .
• Si Hº > 0 (endotérmica): T 

• Si Hº < 0 (exotérmica): T K0

Efecto de la adicción/sustracción de
reactivos o de productos gaseosos (a T y V
ctes)
[prod]eq [prod]
Kc  ; Q
[reac]eq [reac]

• Si se añanden productos: Q > Kc se formarán más reactivos


• Si se añaden reactivos: Q < Kc se formarán más productos
Efecto de la presión total (a T cte)

KP0 no varia.

La variación de P  variación de Pi = Xi P

QP  KP0Pii  Xi deben variar para restablecer el


equilibrio
Efecto de un cambio de volumen (a T cte)

KP0 no varia.

Una variación de V tiene el efecto inverso a una variación de P


Adición de un gas inerte (a T y V ctes)

[prod] n prod / V
No altera el equilibrio 
[reac] n reac / V

Adición de un catalizador

No afecta al equilibrio

Adición de un reactivo/producto sólido o líquido

No altera el equilibrio

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