Prof: Renê Machado

O conceito de Bronsted - Lowry é muito importante no estudo da
acidez e da basicidade dos compostos orgânicos.
Ácido de Bronsted: é toda espécie química capaz de doar um próton
( H+ ).
 
Base de Bronsted: é toda espécie química capaz de receber um
próton ( H+ ).
 
Quanto mais fácil for a dissociação de um ácido, ou seja, quanto
mais fácil for a liberação do hidrogênio, mais forte será o ácido.
 O
No ácido cloro-etanóico , pelo fato do cloro ser
CH3 – C
muito eletronegativo, ocorre um deslocamento
OH de elétrons da cadeia carbônica no sentido do
cloro, dizemos então que o cloro é elétron
O atraente e o efeito que ele provoca é chamado
CH2 C de efeito indutivo negativo. Tal deslocamento
 OH de elétrons facilita a dissociação do H da
NH2 carboxila, o que não ocorre no ácido etanóico e
  no ácido amino etanóico, onde ocorre o oposto,
O ou repelente dificultando a dissociação do H e o
CH2 C efeito é chamado de efeito indutivo positivo.
 OH
C Ordem crescente de acidez: II < I < III
Ex.2 Comparação entre o ácido 2-cloro butanóico ( I ), ácido
3-cloro butanóico ( II ) e ácido 4-cloro butanóico ( III ).

  O
CH3 – CH2 – CH – C
 OH
C O cloro causa efeito indutivo
  negativo o que favorece a
O liberação do H, porém
CH3 – CH – CH2 – C quanto mais próximo do H
 OH ionizável maior o efeito
C indutivo.
 
O
CH2 – CH2 – CH2 – C Ordem crescente de acidez:
 OH
C
III < II < I
 
 Grupos elétrons atraentes (efeito indutivo negativo )
7A (halogênios), NO2, OH, CN, COOH, COCH3 ...

 Grupo elétrons repelentes (efeito indutivo positivo)

-R( alquilas) , OCH3 ...
Ex.3
 
O efeito indutivo nos aromáticos é semelhante a dos não
aromáticos, ou seja, elétrons atraentes favorece a ionização
do H.
COOH
COOH COOH
COOH

COOH
COOH
(I) ( II )
( III )
Ordem crescente de acidez: III < II < I
 Outros compostos orgânicos como fenóis e álcoois
também possuem propriedades ácidas. Dentro dos
hidrocarbonetos possuem propriedades ácidas os alcinos
verdadeiros.

Da mesma forma a basicidade será influenciada pelos

efeitos indutivos. O efeito indutivo positivo (elétrons
repelentes) favorecem a basicidade e o efeito indutivo negativo
(elétron atraente) desfavorece a basicidade..
 
NH3
 
O grupo CH3 é um grupo elétron
CH3 – NH2
repelente, o que aumenta a
  densidade eletrônica no nitrogênio e
(CH3)2 – NH favorece a força das bases

 Ordem crescente de basicidade: I < II < III

 A etil amina é uma base mais forte que a
metil amina, porque o radical etil é um
CH3 – NH2 elétron repelente mais forte que o radical
metil. Por esse motivo a trimetil amina
deveria ser a mais forte das três bases,
CH3 – CH2 – NH2 porém esse fato não se verifica por que os
três grupos ligados ao nitrogênio
bloqueiam especialmente o par de
(CH3)3 – N elétrons do nitrogênio, dificultando a
entrada do H+ e conseqüentemente
diminuindo a força da base.

Ordem crescente de basicidade: III < I < II

Ex. 5

Comparação entre amônia ( I ) e fenilamina ( II )

 

As aminas aromáticas são muito

NH3
fracas, porque o radical fenil é
  elétron atraente, diminuindo a
C6H5NH2 densidade eletrônica do
  nitrogênio
 

Ordem crescente de basicidade: II < I

 
Ácido> fenol > água > álcool> alcinos > amidas >
amina terc. > amina prim. > amina sec