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Aminas: reacciones
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Reacciones
Ejercicio resuelto: indique como llevar a cabo la conversión
siguiente
Respuesta:
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Reacciones
Formación de sulfonamidas: las aminas 1° y 2° pueden formar
sulfonamidas, las cuales actúan como compuestos
farmacológicamente activos. Se conocen como drogas sulfa
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Reacciones
Una variación de la formación de sulfonamidas consiste en el test de
Hinsberg, el cual permite identificar aminas alifáticas (1°, 2° o 3°) en
análisis orgánico mediante su conversión a sulfonamidas usando
cloruro de bencensulfonilo o de p-toluensulfonilo
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Reacciones
Sintesis de sulfanilamida:
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Reacciones
Tipos de sulfanilamidas:
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Reacciones
La actividad antibacteriana de una sulfanilamida se basa en su
similitud estructural con el ácido p-amino benzoico (PABA),
relacionado a la producción de ácido fólico en las bacterias, por
ello las enzimas bacterianas confunden las sulfanilamidas con
el PABA. De esta forma el fármaco compite con el PABA por los
sitios activos de las enzimas, siendo esto un antagonismo
metabólico. Las bacterias mueren por inanición.
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Reacciones
Eliminación de Hoffmann: el grupo amino cuaternario de una amina
es un buen saliente por lo que puede aprovecharse en la
producción de alquenos menos sustituidos usando base fuerte
que con el calentamiento (método AntiSaytzeff) produce la
desaminacion (producto de Hoffmann). Se expulsa una amina neutra
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Reacciones
Segundo paso: la amina ya cuaternarizada se convierte a su sal
hidroxida con la adición de oxido de plata y agua. El grupo hidróxido
es el que está involucrado en la eliminación.
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Reacciones
Ejercicio: indique cuales son los alquenos que se forman a partir de
la metilación exhaustiva y eliminacion de 2 butanamina
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Reacciones
¿Por qué se da el alqueno MENOS estable y no el tradicional que
es el mas estable con orientación Saytzeff?
Eliminacion anti: mas favorable en carbono menos sustituido.
C2-C3: gauché y C1-C2: escalonado
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Reacciones
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Reacciones
Ejercicio: indique los posibles alquenos que se formarán por
eliminacion de la siguiente amina.
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Reacciones
Eliminacion tipo Cope en aminas: los óxidos de las aminas
terciarias solamente pueden eliminarse de forma intramolecular
mediante E2. Requiere de que la estereoquímica del N-oxido sea syn
para que se de la eliminación.
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Reacciones
Ejercicio: explique la razón por la cual la eliminación del N oxido con
orientación syn se ve favorecida.
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Reacciones
Eliminacion tipo Cope en aminas: en el caso del N oxido syn, la
orientación es syn coplanar o eclipsada, por lo que el ataque
intramolecular se permite
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Reacciones
Formación de sales de Diazonio: las aminas primarias reaccionan
con el acido nitroso para formar sales de diazonio (grupo Azo: N=N).
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Reacciones
En el segundo paso se da una transferencia de protón del N al O para
formar un grupo OH y un segundo enlace N-N
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Reacciones
Reacción global:
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Reacciones
Reacciones con sales de arildiazonio: es posible reemplazar el
grupo diazo por un grupo Z el cual permite hacer síntesis. El
mecanismo dependerá de la identidad de Z
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Reacciones
Reacciones con sales de arildiazonio:
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Reacciones
Reacciones con sales de arildiazonio:
El grupo amino en la anilina es capaz de hacer la polibromación en las dos
posiciones orto y en la posicion para al mismo tiempo dada su naturaleza
activante fuerte
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Reacciones
Acoplamiento diazoico:
Es posible obtener compuestos como tintes e indicadores ácido
base mediante el acoplamiento diazoico donde el aromatico que
servirá de nucleofilo será un derivado del fenol, o de anilina y el
electrofilo sera la sal de diazonio.
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Reacciones
Acoplamiento diazoico: mecanismo. Es una sustitución
electrofilica aromática común y corriente, que en la mayoría de los
casos se ve limitada a la posición para dado el impedimiento estérico
que habría en posición orto
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Reacciones
Ejemplos de compuestos azo: tintes sintéticos
Rojo Congo
Tincion biologica
Rojo de metilo
Indicador acido base
Rojo Para
Tincion de ropa 32
Reacciones
Tintes y teñido
En su afán por obtener quinina, en 1856 Perkin obtuvo mauveina de
forma serendipiosa ya que no contaba con que ese tinte lo haría
millonario
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Reacciones
Tintes y teñido
Las prendas de vestir solo pueden teñirse si hay interacciones
electrostáticas entre los grupos funcionales de la prenda y del tinte.
Ejemplos son los grupos NH3+ de la seda y la lana, que interactúan
con los grupos sulfato del tinte.
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Reacciones
Tintes y teñido
El algodón se une a los tintes mediante interacciones tipo enlace de
hidrógeno entre los grupos OH de la celulosa y los grupos azo N=N del tinte
Por su parte fibras como el poliéster son difíciles de teñir dada su estructura
química
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