EQUILIBRIO QUÍMICO

1
 Reacción química
2

Cuando junto dos

reactivos, A y B, ¿habrá
una reacción química o
será una simple mezcla
¿Qué fracción de los reactivos son convertidos en los
productos ó la conversión es 100%?

¿La reacción es posible? ¿Con qué velocidad lo hacen?

Existen varios factores que

influyen para darle respuesta a
esta pregunta ¿Cuál es el mecanismo de reacción? ¿cómo se transforman
los reactivos a los productos?
 Reacción química
3

Incoloro Rojo

Un cambio químico ocurre cuando los átomos que constituyen uno o más reactivos se
reorganizan para formar nuevas sustancias, llamadas productos. Los reactivos y los
productos son los componentes de una reacción o ecuación química.
 Termodinámica de una reacción química
4

El equilibrio es controlado por la Termodinámica. El calor absorbido o liberado

(entalpia) y el grado de desorden de los reactivos y productos (entropía) contribuyen
independientemente a favorecer o desfavorecer que una reacción se lleve a cabo

Entalpia Entropía Energía libre de Gibbs

 Termodinámica de una reacción
química: Entalpia
5

El calor es el flujo de energía debido a una

diferencia de temperatura entre el sistema y
sus alrededores. El cambio entálpico de una
reacción corresponde al calor liberado o
absorbido cuando una reacción es llevada a
cabo

A presión
constante
 Termodinámica de una reacción
química: entropía
6

La entropía, S, es una medida del “desorden”. A mayor desorden, mayor es la entropía.

En general un gas posee mayor desorden (mayor entropía) que un líquido.
7

A presión y temperatura constante

 Termodinámica de una reacción
8 química: energía libre

La relación entre la variación de entalpía de un proceso, ΔH, y la variación de entropía

Que tiene lugar en él, ΔS, se establece mediante una nueva función de estado denominada
Energía libre de Gibbs
 Reacción química
9 Reacciones
químicas

Irreversibles Reversibles

2NO2(g) N2O4
(g)
2Mg (s) + O2 (g) 2MgO2 (s)
N2O4(g) 2NO2
(g)

Una vez se forman los productos,

no es posible volver a obtener los Estas reacciones no llegan a ser completas.
reactivos.
Ocurren en ambas direcciones

Aunque los reactivos se mezclan y

reaccionan para dar a los productos, los
productos también lo hacen para dar los
reactivos
 Equilibrio químico
10

2NO2 (g) N2O4 (g)

t0 t1

NO2

Concentración
N2O4
Tiempo
11
Equilibrio químico

2NO2 (g) N2O4 (g)

t00 t1 t2

NO2

Concentración
N2O4
Tiempo
12
Equilibrio químico

2NO2 (g) N2O4 (g)

t00 t1 t2 t3

NO2

Concentración
N2O4
Tiempo
13
Equilibrio químico

2NO2 (g) N2O4 (g)

t00 t1 t2 t3 t4

NO2

Concentración
N2O4
Tiempo
 14 Equilibrio químico

Un sistema se encuentra en un estado de equilibrio químico cuando su composición no

varía con el tiempo

Un equilibrio químico no expresa

2NO2 (g) N2O4 (g) quietud, por el contrario un equilibrio
químico es un sistema en movimiento
(equilibrio dinámico).

Doble flecha Aunque las moléculas reaccionan en

forma continua, la composición global
de la mezcla no cambia.

Un equilibrio tampoco expresa que las

especies no sigan reaccionando, lo
que implica es que la reacción en
ambos sentidos es la misma
 Equilibrio químico

2NO2 (g) N2O4 (g)

Inicial Equilibrio Inicial Equilibrio Inicial Equilibrio

 Equilibrio químico
16
 Coeficientes
estequiométricos Desplazamiento del equilibrio
17
a A + b B c C + d D

Reactivos Productos

a A + b B c C + d D

Cuando se llega al equilibrio hay más de C y

D que de A y B

Se favorece la reacción directa

Se favorece la formación de productos

El equilibrio esta desplazado hacia la

derecha
Reactivos Productos
 Coeficientes
estequiométricos Desplazamiento del equilibrio
18
a A + b B c C + d D

Reactivos Productos

a A + b B c C + d D

Cuando se llega al equilibrio hay más de A y

B que de C y D

Se favorece la reacción inversa

Se favorece la formación de los reactivos

El equilibrio esta desplazado hacia la

izquierda
Reactivos Productos
 Expresión de la constante de equilibrio
19
α A + β B ɤ C + λ D

La ley de acción de las masas o 𝐾 𝑜 = constante termodinámica

del equilibrio químico dice que de equilibrio
cuando un sistema químico 𝐴ɤ𝐶 𝐴λ
alcanza la condición de equilibrio,
Ko = 𝐷
β
𝐴α𝐴 𝐴𝐵
la expresión matemática que la
representa es: Ai = actividad de la especie i

[ i ]= concentración molar de
equilibrio de la especie i
La actividad explica los efectos de
𝑨𝒊 = [ i ] . ƒi los electrolitos sobre el equilibrio
químico
fi = coeficiente de actividad de
la especie i
 Expresión de la constante de equilibrio
20

El coeficiente de actividad de una especie en solución es un parámetro que depende de

las concentraciones y de las cargas eléctricas de las especies iónicas en la solución (fuerza
iónica), de la temperatura, de la naturaleza del solvente (constante dieléctrica) y, en
mayor grado, del tamaño de la especie hidratada.

 A y B = constantes que dependen de la

temparatura (25oC, A= 0.508 y B = 0.328

𝐴 𝑥 𝑍𝑖2 𝑥 𝜇  αi = diámetro efectivo de la especie iónica

- log fi = 1 + ( 𝐵 𝑥 𝛼𝑖 𝑥 𝜇
 Zi = carga iónica de la especie i

 μ = fuera iónica de la solución

 Expresión de la constante de equilibrio
21
Para soluciones muy
diluidas 𝜇 <<< 10-3 y B 𝐴 𝑥 𝑍𝑖2 𝑥 𝜇
x αi es muy próximo a - log fi = 1 + ( 𝐵 𝑥 𝛼𝑖 𝑥 𝜇)
- log fi = -0.5085 𝑥 𝑍𝑖2 𝑥 𝜇
la unidad, entonces:

𝑨𝒊 = [ i ] . ƒi
μ 0
A medida que la soluciones se [ i ]= concentración molar de
hacen más diluidas, su fuerza equilibrio de la especie i
iónica tiende a cero, y las - log fi = 0
actividades de las especies
tienden a sus concentraciones fi = coeficiente de actividad de
molares en equilibrio: fi = 1 la especie i

𝑨𝒊 = [ i ]
 Expresión de la constante de equilibrio
22

α A + β B ɤ C + λ D

 Para líquidos puros o sólidos puros, la actividad se toma

𝐴ɤ𝐶 𝐴λ como 1, por consiguiente líquidos puros y sólidos NO
Ko = 𝐷
𝐴α𝐴
β
𝐴𝐵 aparecen en las constantes de equilibrio.

 K es constante a una temperatura dada

 Cambia si la temperatura cambia

 No depende de las concentraciones iniciales

𝐶ɤ𝐷λ
K° = KC = K  La magnitud de K indica si una reacción en equilibrio es
𝐴𝛼 𝐵𝛽
favorable
hacia los productos o hacia los reactivos
 Expresión de la constante de equilibrio
23

Depende de la estequiometría de la reacción

𝐶 𝑐 𝐷 𝑑 No depende de su mecanismo

𝐾𝑒𝑞 = 𝑎 𝑏 No da información de la velocidad de la

𝐴 𝐵 reacción
 Magnitud de la constante de equilibrio
24
 Magnitud de la constante de equilibrio
25
26
 Escribir la expresión de la constante de
equilibrio para las siguientes reacciones
27
28
Disociación
del agua

Disociación
Equilibrio
de una base o
Redox
ácido débil

Equilibrio
Equilibrio
heterogéneo
químico
entre una Equilibro de
sustancia distribución de
ligeramente un soluto en
soluble y sus solventes
iones en una inmiscibles
solución
saturada Formación de
un ion
complejo
 Tipos de equilibrio
29
1

5
 Cociente de reacción
30

𝐶 𝑐 𝐷 𝑑
Concentraciones
en equilibrio 𝐾𝑐 = 𝑎 𝑏
𝐴 𝐵
¿La reacción se
encuentra en el
equilibrio?

𝑐 𝑑
Condiciones 𝐶 𝑖 𝐷 𝑖
iniciales 𝑄𝑐 = 𝑎 𝑏
𝐴 𝑖 𝐵 𝑖
 Cociente de reacción
31

Para las reacciones que no han logrado

el equilibrio, como en el caso anterior, al
sustituir las concentraciones iniciales en la
expresión de la constante de equilibrio
obtenemos un cociente de reacción (Qc)

El cociente de reacción tiene la misma Condiciones

forma que la constante de equilibrio, la
diferencia radica en que los valores de la
concentraciones NO son necesariamente
las de equilibrio.
iniciales
Suponga que en cierto experimento se
colocan 0.243 moles de H2, 0.146 moles
de I2 y 1.98 moles de HI en un recipiente
de 1.00 L a 430°C

A 430 °C, KC = 54.3

 Cociente de reacción
32
Predicción de la dirección de una reacción

Equilibrio

𝑐 𝑑 𝑐 𝑑
𝐶 𝑖 𝐷 𝑖 𝐶 𝑒𝑞 𝐷 𝑒𝑞
𝑄𝑐 = 𝑎 𝑏 𝑣𝑠 𝐾𝑒𝑞 = 𝑎 𝑏
𝐴 𝑖 𝐵 𝑖 𝐴 𝑒𝑞 𝐵 𝑒𝑞

QC <<< KC QC = KC QC >>> KC

La reacción La reacción
forma forma
productos Reactivos
 Alteraciones del equilibrio químico
33

¿Qué pasa si hago un cambio en

a A + b B c C + d D
las condiciones iniciales?

Una vez que un sistema de reacción ha

alcanzado el equilibrio, éste permanece
en equilibrio hasta que se altera por
algún cambio o condición

Condiciones iniciales:
Po, Mo, To y Vo
 Alteraciones del equilibrio químico: Principio de
LeChatelier
34

a A + b B c C + d D

T, M, P, V

Cualquier alteración (cambio) en un

sistema que ya ha alcanzado el
equilibrio, altera a K, provocando un
desplazamiento en la reacción para
a A + b B c C + d D
lograr alcanzar nuevamente el valor de K

a A + b B c C + d D
 Principio de Le Châtelier
35

¿Pero a qué dirección se desplazará?

“Si un sistema en equilibrio se altera a

causa de un cambio de condiciones
(aplicación de una tensión), el
sistema se desplaza en la dirección
en la que se reduce la tensión. Si esta
tensión dura un tiempo suficiente, se
establece un nuevo equilibrio”
36
Concentra
ción

Alteracio
Catalizador Presión

nes del
equilibrio

Temperatura Volumen
 Principio de Le Châtelier
37 1 Cambios de concentración

Adicionar reactivos
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) Adicionar productos
Retirar reactivos
Retirar productos

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)

El equilibrio se debe de desplazar

a la derecha para que de esta
manera se gaste el exceso de
reactivo que se adicionó
Cambio

Equilibrio Desplazamiento
 Principio de Le Châtelier
38

a A + b B c C + d D

Cambio Respuesta Desplazamiento

Adición de Para que se consuma el exceso

A ó B
reactivos de reactivo
Adición de C ó C Para que se consuma el exceso
productos de productos adicionado
Eliminación de Para producir el reactivo que se
A ó B
reactivos retiró
Eliminación de Para producir el producto que
C ó C
productos se retiró
 Principio de Le Châtelier
39 2 Cambios de Temperatura

Endotérmica Exotérmica

Necesitan suministro de calor Liberan calor

ΔH > 0 ΔH < 0

Aumento
temperatura

Se desplaza hacia los Se desplaza hacia

producto los reactivos

Disminuyo
temperatura
Se desplaza hacia Se desplaza hacia los
los reactivos producto
 Principio de Le Châtelier
40 3 Cambios de Presión/temperatura

Los cambios de presión normalmente no alteran las concentraciones de las especies reactivas
en fase condensada (por ejemplo, en disolución acuosa), ya que los líquidos y los sólidos son
prácticamente incompresibles. En cambio, las concentraciones de los gases son muy susceptibles
a los cambios de presión.

lower P higher P
(higher V) (lower V)

fewer
more
moles of
moles of
gas
gas
 Principio de Le Châtelier
41 3 Cambios de Presión/temperatura

P y volumen se relacionan
en forma inversa. A mayor presión menor volumen

(n/V) es la concentración del gas en

mol/L y varía directamente con la presión

M Si se aumenta la presión (disminuye el volumen)

y dejamos cte T

𝑁𝑂2 2 Como el volumen disminuye, la

𝐾𝐶 =
𝑁2𝑂4 concentración (n/V) de NO2 y de N2O4
aumenta. Dado que la concentración de
NO2 está elevada al cuadrado en la
expresión de la constante de equilibrio, el
incremento de la presión aumenta el
numerador más que el denominador. El
sistema ya no está en equilibrio, así que:
 Principio de Le Châtelier
42 3 Cambios de Presión/temperatura

Al aumentar el numerador
con mayor rapidez la
constante aumentará

Y la reacción neta se
desplazará hacia la izquierda
hasta que Qc = Kc
 Principio de Le Châtelier
43 3 Cambios de Presión/temperatura

¿Qué pasará si disminuimos la

presión (aumentamos el volumen)?
𝑁𝑂2 2
𝐾𝐶 =
𝑁2𝑂4

La concentración (n/V) disminuye, y el numerador por estar elevado a la dos los hace con
mayor rapidez por consiguiente constante va a disminuir QC <<< KC . Para restablecer el
equilibrio la reacción se debe desplazar a la derecha, es decir, se favorece la formación
de los productos
 Principio de Le Châtelier
44 3 Cambios de Presión/temperatura

Estas deducciones son solo válidas en las que la cantidad de moles de reactivos
gaseosos difieren de la cantidad de moles de productos
 Principio de Le Châtelier
45 4 Adición de un catalizador

La función del catalizador

es acelerar la reacción,
obtener los productos en
menos tiempo

La adición del catalizador

NO tiene ningún efecto
sobre KC
46
47 Bibliografía

• Chang, R., Química, McGraw Hill, México

• Skoog, D; West, D., Holler, F. J: Crouch, S. Fundamentos de Química Analítica,

International Thomas Editores, Mexico.

• Petrucci, R., Quimica general, Prentice Hall, Madrid

• Brown, Lemay, Burstein, Química, la ciencia central, Pretince Hall, Mexico

• https://www.youtube.com/watch?v=wlD_ImYQAgQ

• https://www.youtube.com/watch?v=wlD_ImYQAgQ&t=190s