LÍNEA DEL

TIEMPO DEL
DESARROLLO DE
LA
ESPECTROMETRÍ
A DE MASAS
(EM).
FRAGMENTOGRA
MA
1886 Eugen Goldstein
Descubre los iones
positivos.
Observó que en un tubo de rayos catódicos, con el ánodo
perforado, se generaba una corriente de partículas
moviéndose desde el cátodo hacia el ánodo. Estos rayos
positivos proceden de átomos contenidos en el tubo que
han perdido electrones. Al cambiar el gas contenido en el
tubo se observa un cambio en la relación e/m de la
partícula positiva. Estudios realizados con diferentes
gases demostraron que la carga de los iones es múltiplo de
un valor, la unidad de carga positiva, llamada protón.
 1897 Everett
Construye un aparato de
deflexión magnética de
rayos catódicos
(determinación e/m).

El experimento de Joseph John

Thomson paso a paso, no sin citar
a su ayudante de laboratorio
Ebenezzer Everett, experto en
soplados de vidrio y magnífico
aparatista, que construyó la
mayoría de los aparatos que J.J.
diseñaba. Y es que el profesor
Thomson no se caracterizaba por
su habilidad manual; de hecho,
Ebenezzer solía mantenerlo,
sabiamente, a una distancia
prudente de los aparatos.
1898 Whilem Wien
Analiza partículas cargadas
por deflexión magnética.
Mientras estudiaba corrientes de gas ionizado Wien detectó
una partícula positiva igual en masa al átomo de hidrógeno:
con este trabajo, sentó las bases de la espectrometría de
masas. J.J. Thomson perfeccionó el sistema de Wien y llevó
a cabo más experimentos. Tras el trabajo de Ernest
Rutherford en 1919, la partícula de Wien fue aceptada y
recibió el nombre de protón.

En 1911 recibió el Premio Nobel de Física por su trabajo

sobre la radiación térmica.
 1913 Frederick Soddy
Propone el termino
“Isótopo” .

Las investigaciones de Soddy le condujeron a

determinar 45 elementos diferentes en el
proceso de desintegración radiactiva. Sin
embargo, en la tabla periódica de Mendeléyev no
quedaban más que diez o doce lugares al final
del sistema donde podían ser colocados estos
nuevos elementos intermedios encontrados.
Soddy propuso que los elementos producidos en
las transformaciones radiactivas podían ocupar
el mismo lugar en la tabla y, por esta razón, los
denominó "isótopos", término formado con dos
raíces griegas que significan "el mismo lugar".

Posteriormente se demostró que los isótopos

son únicamente versiones distintas de un mismo
elemento, que se diferencian en la masa del
núcleo.
 1918 Arthur Jeffrey Dempster
Fuente de ionización electrónica y
enfoque magnético (desarrollo del
impacto electrónico.

La ionización electrónica (EI por sus siglas en inglés, anteriormente

conocida como ionización por impacto electrónico e ionización por
bombardeo electrónico) es un método de ionización en el que los
electrones energéticos interactúan con los átomos o moléculas de fase
sólida o gaseosa para producir iones.

La EI fue una de las primeras técnicas de ionización desarrolladas para

la espectrometría de masas.Esta técnica se considera un método de
ionización duro (alta fragmentación), ya que utiliza electrones altamente
energéticos para producir iones. Esto conduce a una fragmentación
extensa, que puede ser útil para la determinación de la estructura de
compuestos desconocidos.
 1919 Francis William Aston
Determina pesos atómicos
usando EM (gases nobles).
Premio Nobel de Física en
1922 .
Concepto masa/carga
En 1922 se le concedió a Aston
el Premio Nobel de Química por
su descubrimiento, gracias al
espectrógrafo de masas, de los
isótopos de múltiples elementos
no radiactivos y por la
enunciación de la regla del
número entero.
1929 Bleakney Desarrollo Del impacto electrónico
aplicado a gases
1940´s Aplicación de EM para el descubrimiento
de isótopos.
1946 Stephens Desarrollo de analizador de tiempo de
vuelo (TOF).
1949 Hipple, Sommer y Thomas Resonancia ciclotrónica de iones (ICR)
1940-1950 Aplicación de la EM a pequeñas moléculas
orgánicas y productos naturales

1950 McLafferty Descripción de rearreglos y relación de la

estructura-espectro.
1953 Johnson y Nier Instrumento de doble enfoque.
Paul y Steinwedel Analizadores de cuadrupolo.
1956 Beynon EM de alta resolución.
1957 McLafferty Acoplamiento CG-EM.
1960 Djerassi Elucidación estructural de terpenoides y
esteroides.
1966 Biemann, Cone, Webster y Arsenault Secuenciación de péptidos.

Munson y Field Ionización química.

1968 Dole Ionización por electrospray
1969 Beckey EM por desorción de campo de moléculas
orgánicas.
1974 MacFarlane y Torgerson EM por desorción de plasma.
Comisarow y Marshall Aplicación de la TF en EM por ICR.
1978 Yost y Enke EM de triple cuadrupolo.
1980 Vestal Desarrollo del termosparay
1981 Barber Desarrollo de FAB.
1983 Tanaka, Karas y Hillenkamp Desarrollo de MALDI.
1984 Fenn Aplicación de ESI en biomoléculas.

Stafford, Kelley, Syka, Reynolds Desarrollo de trampa de iones

1988 Karas Aplicación de MALDI.
1990 Chowdhury, Katta y Chait Determinación de los cambios conformaciona-
les de proteínas mediante EM por ESI.

1991 Mann y Wilm Micro ESI.

Ganem, Li y Henion Determinación de complejos no covalentes
Chait y Katta mediante EM por ESI.
1993 Pieles, Zurcher, Schär y Moser Secuenciación de oligonucleótidos en
escalera.
Henzel, Billeci, Stults, Wong, Grimley y Mapeo de proteínas por EM.
Watanabe
Desarrollo del doble TOF
1996-2001 Siuzdak, Bothner, Fuerstenau y Benner Análisis de virus completos.

2000 Alexander Makarov Introducción de Orbitrap

2001 Desarrollo de “top-down” para el análisis de proteínas por medio de EM de
alta resolución
 2002
John Bennett Fenn y Koichi
Tanaka.
Premio Nobel de la Química
por el desarrollo de métodos
de ionización suave en
macromoléculas biológicas
La Academia de Ciencias sueca
otorgó el Nobel de Química al
estadounidense John B. Fenn, al
japonés Koichi Tanaka y al suizo
Kurt Wütrich, por el desarrollo
de métodos de identificación y
análisis estructural de
macromoléculas biológicas y de
la espectroscopia por resonancia
magnética para identificar la
estructura tridimensional de
macromoléculas en solución.
 2003 Invención de la
trampa de iones (linear
ion trap LIQ)
Introducción de MALDI-TO Introducción
de la trampa de iones con Transformada
de Fourier F/TOF

Desde su implementación práctica a fines

de la década del 80, el método de
ionización UV-MALDI se ha usado con
éxito para el análisis por espectrometría
de masa de bio-macromoléculas (ácidos
nucléicos, nucleótidos, nucleósidos,
proteínas, péptidos, lípidos, hidratos de
carbono, compuestos glicoconjugados,
etc) y polímeros sintéticos. Ha
demostrado reunir una serie de ventajas,
siendo unas de las más importantes la
simplicidad espectral y el rango de
valores de m/z en que es aplicable
2005 Desarrollo de LTQ-Orbitrap

2006 Aplicación de MALDI-TOF en diferentes

líneas celulares mamarias, para poder
identificarlas.
2008 Un gran número de especies de bacterias
fueron identificadas por medio de bases de
datos de espectros de EM.

2010 Richard Ouedraogo Aplicación de MALDI-TOF en células para la

respuesta inmune.

2011 Cory E. Bystrom, Shijun Determinación de la proteína Somatomedina

Sheng y Nigel J. Clarke C (Insulin-like growth factor 1 (IGF-1))
HEPTACOSA
 Heptacosa-
10,12,17-
triynedioic acid

Nombre: Heptacosa-Acido-
10,12,17-triynedioico

Nombre: perfluorotri- butylamine

(heptacosa, FC-43)

Formula molecular: C27H40O4

Peso Molecular: 428.6041 g/mol o

671 Da
 roperty Name Property Value Reference
Computed by PubChem 2.1
Molecular Weight 428.6 g/mol
(PubChem release 2019.06.18)
Computed by XLogP3 3.0
XLogP3-AA 8.3
(PubChem release 2019.06.18)

ESTRUCTURA DE Hydrogen Bond Donor Count 2

HEPTACOSA Hydrogen Bond Acceptor Count
Rotatable Bond Count
Exact Mass
Monoisotopic Mass
Topological Polar Surface Area
Heavy Atom Count
Formal Charge
Complexity
Isotope Atom Count
Defined Atom Stereocenter
Count
Undefined Atom Stereocenter
Count
Defined Bond Stereocenter Count 0
Undefined Bond Stereocenter
Count
Covalently-Bonded Unit Count
Compound Is Canonicalized
Computed by Cactvs 3.4.6.11
(PubChem release 2019.06.18)
Computed by Cactvs 3.4.6.11
4
(PubChem release 2019.06.18)
Computed by Cactvs 3.4.6.11
19
(PubChem release 2019.06.18)
Computed by PubChem 2.1
428.29266 g/mol
(PubChem release 2019.06.18)
Computed by PubChem 2.1
428.29266 g/mol
(PubChem release 2019.06.18)
Computed by Cactvs 3.4.6.11
74.6 Ų
(PubChem release 2019.06.18)
31 Computed by PubChem
0 Computed by PubChem
Computed by Cactvs 3.4.6.11
680
(PubChem release 2019.06.18)
0 Computed by PubChem
0 Computed by PubChem
0 Computed by PubChem
Computed by PubChem
0 Computed by PubChem
1 Computed by PubChem
Computed by PubChem (release
Yes
2011.04.04)
Perfluoro tributil amina (Heptacosa).

Un espectrómetro de masas es usualmente calibrado con compuestos mezclas químicas puras

que tienen un espectro de masas conocido. Para este caso se utilizo como compuesto puro al
perfluoro tributil amina (Heptacosa).

Estos compuestos no presentan volatilidad a temperatura ambiente y presenta un rango de

calibración masa carga (m/z) de 614. A pesar de que su peso molecular es de 671 Daltons, el
máximo ion que produce es de 614 m/z en una fuente de ionización de impacto electrónico
(EI). Esto puede significar un limite para los actuales softwares como Turbo Mass que tiene
un limite de 1200 m/z .
Referencias bibliográficas
Zhou, M.; Veenstra, T. D. Mass spectroscopy: m/z 1983-2008. Biotechniques, 2008, 44, 5, 667 - 670.

Borman, S.; Rusesll, H; Siuzdak, G. A mass spec timeline. Chemistry chronicles, 2003, 47- 49.

Yates, J. R. A century of mass spectrometry: from atoms to proteomes, nature methods, 2011, 8, 8, 633 – 637.

Griffiths, J. A brief history of mass spectrometry. Anal Chem, 2008, 80, 5678-5683.

Bystrom, C. E.; Sheng, S.; Clarke, N. J. Narrow Mass Extraction of Time-of-Flight Data for Quantitative Analysis of
Proteins: Determination of Insulin-Like Growth Factor-1, Anal. Chem., 2011, 83 (23), pp 9005–9010.

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