Termoquímica

Capítulo 2
Parte II

Química General AII

 Entalpía Estándar de Reacción

Cambio de entalpía asociado a una reacción donde

los reactivos, en estado estándar, se
transforman en productos en estado estándar a
una temperatura especificada

o
DH T

Estado Estándar: Estado de las sustancias puras a

Pº = 101,32 kPa (1 atm) y a una temperatura especifica.
 Entalpía Estándar de Formación (DHfº)
(TABULADO)

Es el DHº de la reacción en la cual se forma

1 mol de sustancia pura a partir de sus
elementos en estado de referencia

Estado de los elementos químicos en su forma más

estable a la presión estándar P º = 101,32 kPa (1 atm)
y a la temperatura de trabajo
La entalpía estándar de los
elementos en estado de Hº298 = 0
referencia es igual a cero, a
298 K
Utilización de las Entalpías Estándar de Formación
(DHfº) tabuladas

DHº reacción = H° productos - H°reactivos

Para el caso particular de una reacción de formación

DHºf = DHº reacción = H° producto - H°reactivos

6 C (grafito) + 3 H2 (g) C6H6 (l) DHof = 49,0 kJ/mol

Los reactivos para todas las reacciones de formación son los elementos en
su estado de referencia  H reactivos = 0 para cada de uno de ellos

DHºformación = H° producto
Entonces, para cualquier reacción se usan los DHºf tabulados
para calcular los DHº reacción

DHº reacción =  n DHfº productos -  n DHfºreactivos

p r
Ejemplo: Conocidas las entalpías estándar de formación
del butano (C4H10), agua líquida y CO2, cuyos valores son
respectivamente –124,7; –285,8 y –393,5 kJ/mol, calcular la
entalpía estándar de combustión del butano.
La reacción de combustión del butano es:

C4H10(g) +13/2O2(g)  4 CO2(g) + 5H2O(l) DH0comb= ?

ΔH0 =  npDHf0(product.) –  nrDHf0(reactivos)

DH0comb= -2878,3 kJ
 El benceno (C6H6) se quema en el aire para producir dióxido de
carbono y líquido de agua. ¿Cuánto calor se libera por mol de
combustión de benceno? La entalpía estándar de formación del
benceno es 49,04 kJ/mol.
2C6H6 (l) + 15 O2 (g) → 12 CO2 (g) + 6 H2O (l)

ΔH0reacción = ∑nΔH0f (productos)

- - ∑nΔH0f (reactivos)
Ley de Hess : El cambio térmico, a P o V
constante, de una reacción química es el mismo
tanto si se lleva a cabo en una o en varia etapas

DH3
A B

DH1 DH2
C

DH3 = DH1 + DH2

H: función de estado
 Ejemplo: Dadas las reacciones:

H2(g) + ½ O2(g)  H2O(g) DH10 = – 241,8 kJ ….…(1)

H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l) DH20 = – 285,8 kJ ……(2)

calcular la entalpía de vaporización del agua en condiciones

estándar.
La reacción de vaporización es...
H2O(l)  H2O(g) DH03 = ? ……(3)
 Esquema de la ley de Hess

H2(g) + ½ O2(g)
H

DH10 = – 241,8 kJ

DH20 = – 285,8 kJ H2O(g)

DH30 = 44 kJ

H2O(l)
Calcule la entalpía estándar de formación de CS2 (l) teniendo que:

C(grafito) + O2 (g) → CO2 (g) ΔH0reacción = -393,5 kJ

S(rómbico) + O2 (g) → SO2 (g) ΔH0reacción = -296,1 kJ

CS2(l) + 3O2 (g) → CO2 (g) + 2SO2 (g) ΔH0reacción = -1072 kJ

R = DHf0 (CS2(l)) = 86,3 kJ/mol

Ejercicio: Determinar D Hf0 del eteno (C2H4) a partir de los
calores de reacción de las siguientes reacciones químicas:

H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l) DH10 = – 285,8 kJ

C(s) + O2(g)  CO2(g) DH20 = – 393,13 kJ
C2H4(g) + 3O2(g)  2CO2(g) + 2 H2O(l) DH30 = – 1422 kJ

R = DHf0 (eteno) = 64,14 kJ/mol

La entalpía de disolución (∆Hdisolución) es el calor generado o
absorbido cuando cierta cantidad de soluto se diluye en cierta
cantidad de disolvente.
∆ Hdisolución = Hhidratación+ Ereticular
Energía reticular (E) es la energía requerida para separar completamente un
mol de un compuesto iónico sólido en sus iones gaseosos.

Ciclo de Born-Haber para determinar energías reticulares

global

o o o o o o
DHglobal = DH1 + DH2 + DH3 + DH4 + DH5
 El proceso de disolución para el NaCl

Iones Na+ y Cl- en estado gaseoso

Paso 2

Paso 1

Calor de disolución

Iones Na+ y Cl-

en estado sólido
DHdisolución = Paso 1 + Paso 2 = 788 +(– 784) = 4 kJ/mol Iones Na+ y Cl- hidratados
 Entalpía o Energía de enlace.
“Es la energía necesaria para romper un enlace de un mol
de sustancia en estado gaseoso”

En el caso de moléculas diatómicas es igual que la energía

de disociación:

A-B(g)  A(g) + B(g) DHdisoc. = Eenlace= Ee

Ejemplo: H2(g)  2 H(g) DH = 436 kJ

* Es positiva (es necesario aportar energía al sistema)

* Es difícil de medir.
* Se suele calcular aplicando la ley de Hess.
Ejemplo: Calcular la energía del enlace H-Cl
en el cloruro de hidrógeno conociendo DHf0(HCl) cuyo valor es –92,3 kJ/mol y
las entalpías de disociación del H2 y del Cl2 que son 436,0 kJ/mol y 243,4
kJ/mol, respectivamente.

La reacción de disociación del HCl será:

HCl(g)  H(g) + Cl(g) DH04= ?

½H2(g) + ½Cl2(g)  HCl(g) DH01 = –92,3 kJ

H2(g)  2H(g) DH02 = 436,0 kJ

Cl2(g)  2Cl(g) DH03 = 243,4 kJ

DH04= 432 kJ/mol

Cálculo de DH0 a partir de las Energía de enlace
(disociación).

Aplicando la ley de Hess en cualquier caso se obtiene

La siguiente fórmula:

DH0 =  ni · Ee(enl. rotos) +  nj · Ee(enl. formados)

en donde:
ni y nj representa el número de enlaces rotos y formados de
cada tipo.
Ejemplo: Sabiendo que las energía de los siguientes enlaces
(kJ/mol): C=C : 611; C–C : 347; C–H : 413 y H–H : 436,
calcular el valor de DH0 de la reacción de hidrogenación
del eteno.

Reacción: CH2=CH2(g) + H2(g)  CH3–CH3(g)

Ejercicios:

Calcular el calor de combustión de propano a partir de los datos de

energía de enlace.
C3H8(g) + O2(g)  CO2 (g) + H2O(g)

Calcular el calor de combustión del metano:

CH4(g) + O2(g)  CO2 (g) + H2O(g)