FACULDADE DO VALE DO IPOJUCA

Disciplina: Química Aplicada à Engenharia

Equilíbrio Químico

ENGENHARIAS
Professora:

Lígia Sampaio
 REAÇÕES COMPLETAS
• São reações nas quais os
reagentes são totalmente
convertidos em produtos, não
havendo “sobra” de reagente, ao
final da reação!
Exemplo:

HCl(aq) + NaOH(aq)  NaCl(aq) + H2O(l)

Essas reações tem rendimento 100 %!

 REAÇÕES INCOMPLETAS
• São reações nas quais os
reagentes não são totalmente
convertidos em produtos,
havendo “sobra” de reagente, ao
final da reação !
Exemplo:
- reações de esterificação
CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O

Essas reações tem rendimento < 100 % !

 Processos reversíveis
• São processos que reagentes e produtos são
consumidos e produzidos ao mesmo tempo.

Os reagentes e produtos das reações reversíveis são separados por uma seta
dupla
REAÇÃO DIRETA
H2O(l) H2O(v)
REAÇÃO INVERSA
 Processos reversíveis
Para um sistema qualquer representado por:
V1
A + B C +D
V2

A rapidez varia a partir do início da reação até atingir

a situação de equilíbrio. O gráfico a seguir mostra
essa variação.
Processos reversíveis
 Processos reversíveis
Considerando-se as variações de reagentes e produtos,
temos:
Sob o ponto de vista da cinética
química, as reações reversíveis
podem ocorrer em dois sentidos
(direto e inverso) representados
por

R P

com uma velocidade direta

(vdireta ou v1) e uma velocidade
inversa (vinversa ou v2).
Considerando-se uma reação química
genérica:
aA + bB xX + yY
A velocidade direta será:
v1 = k1 [A]a[B]b
a qual diminui com o passar do tempo.
A velocidade inversa será:
v2 = k2 [X]x[Y]y
que no início é nula e vai aumentanto !
 A medida que a reação avança a
velocidade direta vai diminuindo e
a inversa aumentando, até o
momento em que as duas tornam-
se iguais e a velocidade global
nula !
vdireta = vinversa

v1 = k1 [A]a[B]b e v2 = k2 [X]x[Y]y

Esse momento é chamado de

Equilíbrio Químico.
 velocidades e equilíbrio

10 equilíbrio químico
8
6
velocidade
4 velocidade direta
2 velocidade inversa
0
1
4
7
10
13
16

tempo
Equilíbrio Homogêneo e Heterogêneo
Quando todas as substâncias envolvidas no
equilíbrio se encontram no mesmo estado físico diz-se
que temos um equilíbrio homogêneo.

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

Equilíbrio Homogêneo e Heterogêneo
Analogamente, os equilíbrios onde estão envolvidas mais de
uma fase são chamados de equilíbrios heterogêneos, como o
seguinte:

Ni(s) + 4CO(g) Ni(CO)4(g)

Note-se que o subscrito (s) significa que a espécie se encontra no

estado sólido. Equilíbrios heterogêneos, como este,
frequentemente apresentam ao menos um sólido ou um líquido.
Constante de Equilíbrio Kc e Kp
As constantes de equilíbrio, representadas por K, são
determinadas a partir de dados experimentais . Por conta
da análise de uma grande quantidade de dados, chegou-se
a uma expressão genérica para todos os equilíbrios:

coef
[produtos]
Kc ou Kp =
[reagentes] coef
 Considerando-se uma reação química genérica:

aA + bB xX + yY
Se as duas velocidades (direta e inversa) são iguais ao atingir
o equilíbrio, então:
v1 = v 2
k1[A]a[B]b = k2[X]x[Y]y
isolando os termos semelhantes resulta:
x y
k  C .C
1 X Y
 Kc CAa = [A]a , ...
k C .C
a b
2 A B

CAa , CBb ,... = concentrações molares de A, B,...

Kc = constante de equilíbrio (concentrações)
 Constante Kc
Algumas reações e as constantes Kc

(em função de concentrações)

Reação Constantes
N2 + 3H2 2NH3 Kc = [NH3]2 / [N2].[H2]3
PCl5 PCl3 + Cl2 Kc = [PCl3].[Cl2] / [PCl5]
SO2 + 1/2 O2 SO3 Kc = [SO3] / [SO2].[O2]1/2
2H2 + S2 2H2S Kc = [H2S]2 / [H2]2.[S2]

Generalizando
Kc = [Produtos]p / [Reagentes]r
Constante de Equilíbrio Kp
Se a reação ocorrer em fase gasosa a constante de
equilíbrio pode ser expressa em função das pressões
parciais exercidas pelos componentes gasosos:

Lembre que:

x y

K  P .P X
a
Y
b
p
P .P A B P
nRT
V
P = pressão ; V = volume ; n = número de mols ; T = temperatura (K)
R = constante universal dos gases = 0,082 atm.L/mol.K
Constante de Equilíbrio Kp
 Valores de K
• K = 1 equilíbrio perfeito

• K > 1 desloca no sentido dos produtos: mais

produtos estarão presentes no equilíbrio

• K < 1 desloca no sentido dos reagentes: mais

reagentes estarão presentes no equilíbrio
 Constante K para uma série de
reações

Se uma reação química pode ser expressa pela

soma de duas ou mais reações (ou etapas
individuais), então:

Kc da reação global será a multiplicação das

constantes de cada uma das reações individuais.
Constante K para uma série de
reações
Constante K para uma série de
reações
 Constante K para uma série de
reações

E a sua constante de equilíbrio pode ser

expressa por:
 Cálculo da constante Kc - exemplo

O PCl5 se decompõe, segundo a equação:

PCl5 PCl3 + Cl2
Ao iniciar havia 3,0 mols/L de PCl5 e ao ser alcançado
o equilíbrio restou 0,5 mol/L do reagente não
transformado. Calcular Kc.

PCl5 PCl3 Cl2

Inicio 3,0 - -
Equilíbrio 0,5 2,5 2,5
Reage 2,5 - -

A constante de equilíbrio será:

Kc = [PCl3].[Cl2] / [PCl5] = [2,5].[2,5] / [0,5]
Kc = 12,5 mol/L
 Equilíbrios em reações heterogêneas

Há certas reações, nas quais se estabelece equilíbrio,

em que reagentes e/ou produtos encontram-se em
estados físicos distintos, como por exemplo:

I - CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

II - NH4Cl(s) NH3(g) + HCl(g)

Nesses casos, como a concentração dos componentes

sólidos não variam, as constantes não incluem tais
componentes.
I - Kc = [CO2] e Kp = PCO2
II - Kc = [NH3].[HCl] e Kp = PHCl . PNH3
 DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO QUÍMICO
(Principio de Le Chatelier)

“Quando um agente externo atua sobre uma reação em

equilíbrio, o mesmo se deslocará no sentido de diminuir os
efeitos causados pelo agente externo”.

Os agentes externos que podem deslocar o

estado de equilíbrio são:
1. variações nas concentrações de reagentes ou
produtos;
2. variações na temperatura;
3. variações na pressão total.
 1 - Influência das variações nas
concentrações

* A adição de um componente (reagente ou

produto) irá deslocar o equilíbrio no sentido de
consumí-lo. (sentido oposto)

* A remoção de um componente (reagente ou

produto) irá deslocar o equilíbrio no sentido de
regenerá-lo. (mesmo sentido)

As variações nas concentrações de

reagentes e/ou produtos não modificam a
constante Kc ou Kp.
 1 - Influência das variações nas
concentrações

Exemplo
Na reação de síntese da amônia

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

I - adicionando N2 ou H2 o equilíbrio desloca-se no sentido de

formar NH3 ( );
 Exemplo
Na reação de síntese da amônia

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

II - removendo-se NH3 o equilíbrio desloca-se no sentido de

regenerá-la ( ).
 2 - Influência das variações na
temperatura

Um aumento na temperatura (incremento de

energia) favorece a reação no sentido endotérmico.

Uma diminuição na temperatura (remoção de

energia) favorece a reação no sentido exotérmico.

Endo = ΔH +
Ex = ΔH -
A mudança na temperatura é o único
fator que altera o valor da constante
de equilíbrio (Kc ou Kp).
- para reações exotérmicas: T  Kc 
- para reações endotérmicas: T  Kc 
 2 - Influência das variações na
temperatura

Exemplo
A síntese da amônia é exotérmica:

N2 + 3 H2 2 NH3 H = - 17 kcal/mol

I - um aumento na temperatura favorece o sentido endotérmico

( );
II - um resfriamento (diminuição na temperatura favorece a
síntese da amônia, ou seja, o sentido direto ( ).

Portanto, na produção de amônia o reator deve

estar permanentemente resfriado !
 3 - Influência das variações na
pressão total

Um aumento na pressão total (redução de

volume) desloca o equilíbrio no sentido do menor
número de mols gasosos.

Uma diminuição na pressão total (aumento de

volume) desloca o equilíbrio no sentido do maior
número de mols gasosos.
N2 + 3 H2 2 NH3

1 + 3 = 4V 2V

Pressão Volume Desloca:menor

número de mols

Desloca:maior
Pressão Volume número de mols
 3 - Influência das variações na
pressão total

Exemplo
Na síntese da amônia ocorre diminuição no número de mols
gasosos (ngases = - 2)

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

I - um aumento na pressão desloca o equilíbrio no sentido direto,
menor no de mols( );
II - uma redução de pressão desloca o equilíbrio no sentido
inverso, maior no de mols ( ).

Se a diferença de mols gasosos for nula as variações

de pressão não deslocam o equilíbrio.
 EQUILÍBRIO IÔNICO
É o caso particular de equilíbrio no qual, além de
moléculas, estão presentes íons.

Ocorre particularmente nos processos de dissociação

de:
I - ácidos fracos
II - bases fracas
III - água

Nos ácidos e bases fortes a dissociação é quase

completa, não ocorrendo, pois, um estado de equilíbrio !

Ácidos fortes: HCl, HBr, HI, HNO3, H2SO4 .

Bases fortes: alcalinas e alcalino-terrosas.
 Dissociação de ácidos fracos

Nesse caso, ao ser dissolvido em água, haverá um predomínio

de moléculas, ao contrário do que ocorreria para um ácido
forte.

Dissociação de ácidos fracos

Exemplos:

I - ácido forte: HCl(aq) H+ + Cl-

(predominam espécies iônicas)

II - ácido fraco: HCN H+ + CN-

(predominam moléculas)
 Constante de ionização Ki

Ácido Fraco

HCN H+ + CN-
Ki = Kácido = [H+].[CN-] / [HCN] = 4,2.10-10

* O baixo valor de Ki indica um ácido muito fraco !

Base Fraca

NH4OH NH4+ + OH-

Ki = Kbase = [NH4+].[OH-] / [NH4OH] = 4,0.10-4

* O baixo valor de Ki indica uma base muito fraca !

 Auto-dissociação da água

A água dissocia-se fracamente de acordo com

H2 O H+ + OH-
Sua constante de dissociação será:
Kágua = [H+].[OH-] / [H2O] = 1,81.10-16

• O baixo valor de K indica fraquíssima

dissociação !!!
Dessa constante resulta:
[H+].[OH-] = 10-14 = Kw = Produto iônico da água
Como a dissociação origina igual quantidade de íons H+
e OH-, então:
[H+] = [OH-] = 10-7 mol/litro
 Conceitos de pH e pOH

Em 1909, o químico Sörenson estabeleceu escalas

arbitrárias que permitiam comparar a acidez ou
alcalinidade de soluções aquosas diluídas, às quais
designou de
pH = potencial Hidrogeniônico (H+)
pOH = potencial Hidroxiliônico (OH-)
onde

pH = - log10 [H+]
pOH = - log10 [OH-]
 Assim:
a) para água pura: [H+] = [OH-] = 10-7

pH = pOH = - log10(10-7) = - (-7) log 10 = 7

b) para solução ácida: [H+] = 10-3 [OH-] = 10-11

pH = - log10 (10-3) = - (-3) log 10 = 3 pOH = 11

c) para solução básica: [OH-] = 10-1 [H+] = 10-13

pOH = - log10 (10-1) = - (-1) log 10 = 1 pH = 13

Note que: [H+].[OH-] = 10-14 ; pH + pOH = 14

 Exemplo

Qual o pH de uma solução que apresenta 0,0365

gramas de HCl dissolvidas em 10 L de solução
final ?
Solução
Para ácidos fortes [H+] = [ácido] .
Logo:
[H+] = m1 / M1 . V = 0,0365 / 36,5.10 = 10-4

pH = - log [H+] = - log 10-4 = - (-4) log. 10 = 4

Resposta: pH = 4
Ácidos e Bases (Teoria de Bronsted e Löwry)

Nos equilíbrios iônicos, comparando-se reagentes e

produtos, é possível propor uma nova teoria para
ácidos e bases.

Segundo Bronsted e Löwry:

- Ácidos são espécies químicas
doadoras de prótons (H+).
- Bases são espécies químicas
receptoras de prótons (H+).
 EXEMPLOS

HCN + H2O H3O+ + CN-

ácido 1 base 1 ácido 2 base 2

NH3 + H2O NH4+ + OH-

base 1 ácido 1 ácido 2 base 2

HCO3- + H2O H2CO3 + OH-

base 1 ácido 1 ácido 2 base 2

A água comporta-se como ácido ou base, dependendo da

reação. Tais substâncias são ditas ANFIPRÓTICAS !!