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Los Lípidos

MVZ. Ludwing Cárdenas Villanueva

Principios de Bioquímica de Lehninger, 2001.


• Son biomoléculas orgánicas insolubles en el agua y
solubles en solventes no polares, estos contienen
ácidos grasos.
• Son constituyentes importantes de la alimentación:
valor energético, vitaminas liposolubles y ácidos
grasos esenciales.
• Grasas son aquellos lípidos que son sólidos a
temperatura ambiente,
• Aceites son aquellos lípidos que son líquidos a
temperatura ambiente.
Acidos saturados
Acidos grasos
Acidos no saturados

Lípidos neutros (Acilgliceroles y ceras)

Lípidos Fosfolipidos:
Complejos o • Fosfoglicéridos
Saponificables • Fosfoesfingolípidos
Clasificación
Lípidos Glucolipidos:
anfipáticos
• Gangliósidos
• Cerebrósidos

Tipos: Monocapas, micelas y bicapas


Terpenos:
• Retinoides (Vit. A),
• Carotenoides (pro Vit. A),
• Tocoferoles (Vit. E),
• Naftoquinonas (Vit. K),
• Dolicoles
Lípidos Simples o
Insaponificables Esteroides:
• Esteroles: colesterol y calciferoles (Vit. D),
• Sales y ácidos biliares,
• Hormonas esteroideas: estrogenos,
androgenos, gestagenos y costicoides
Prostaglandinas
Lípidos complejos o saponificables
La saponificación consiste en una hidrólisis alcalina lipídica (KOH o
NaOH). Los lípidos derivados de ácidos grasos (ácidos
monocarboxílicos de cadena larga) dan sales alcalinas (jabones) y
alcohol, fácilmente extraíbles en medio acuoso.

Regrésame !
Los ácidos grasos

• Forman parte de la estructura de fosfolípidos y


glicolípidos (moléculas anfipáticas).
• Sus derivados funcionan como hormonas,
vitaminas y mensajeros intracelulares.
• Mayor fuente de energía metabólica,
almacenándose como triacilgliceroles: mas
eficiente e importante que el glicógeno.
Acidos Grasos
• Son ácidos monocarboxílicos de cadena larga,
que contienen un número par de átomos de
carbono: entre 12 y 24.
• Los átomos de C se enumeran a partir del extremo
carboxilo (COOH), los C2 = α y C3 = β y el C
metilado del extremo distal (CH3 = ω).
• En planta y animales predominan las especies de
16 a 18 C.
Propiedades Químicas
• Presentan un grupo carboxilo, y una cadena
hidrocarbonada.
• Ambos componentes convierte a los ácidos grasos
en moléculas débilmente anfipáticas (el grupo
COOH es hidrofílico y la cadena hidrocarbonada es
hidrofóbica).
• El carácter anfipático es tanto mayor cuanto menor
es la longitud de la cadena hidrocarbonada.
• La solubilidad en agua decrece a medida que
aumenta la longitud de la cadena.
Propiedades Químicas

• El grupo carboxílico convierte al ácido graso


en un ácido débil (en torno a 4,8).
• El grupo COOH se ésterifica: con grupos OH
alcohólicos, formación de enlaces amida con
grupos NH2, formación de sales (jabones), etc.
• El grupo COOH es capaz de formar puentes de
hidrógeno, de forma que los puntos de fusión de
los ácidos grasos son mayores que los de los
hidrocarburos correspondientes.
Acidos Grasos Saturados
• Los más abundantes son el palmítico
(hexadecanoico, o C16:0) y el esteárico
(octadecanoico, o C18:0).
• De menos de 10 átomos de C son líquidos a
temperatura ambiente y parcialmente solubles
en agua.
• A partir de 12 C, son sólidos y prácticamente
insolubles en agua.
• Los ácidos grasos de cadena impar
probablemente derivan de la metilación de un
ácido graso de cadena par. El ácido propiónico
(C3:0).
Acidos Grasos no Saturados
• El ácido oleico (9-octadecenoico) se representa
como C18:19, y el linoleico (9,12-
octadecadienoico) como C18:29,12, y el
linolénico (9,12,15-octadecatrienoico) como
C18:39,12,15.
• No pueden ser sintetizados por los animales
superiores (incluido el hombre), y como su
función biológica es fundamental, deben ser
suministrados en la dieta. Por este motivo
reciben el nombre de ácidos grasos
esenciales.
123°

Configuración trans Configuración cis

111°

30°

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Lípidos Neutros
Son ésteres de ácidos grasos con alcoholes. No
tienen ningún otro tipo de componentes y son
moléculas muy poco reactivas.
Acilgliceroles
• Los acilgliceroles o glicéridos son ésteres de
ácidos grasos con glicerol (propanotriol).
• Lípidos mayoritarios de reserva energética,
abundantes en el tejido adiposo animal y
semillas y frutos de las plantas oleaginosas.
• El glicerol presenta tres grupos alcohólicos, y
por tanto puede aparecer esterificado en una,
dos o tres posiciones, dando lugar a
monoacilgliceroles (monoglicéridos),
diacilgliceroles (diglicéridos) y triacilgliceroles
(triglicéridos)
• Los mono y diacilgliceroles aparecen
esporádicamente como intermediarios
en la biosíntesis o degradación de
triacilglicéridos, o como segundos
mensajeros hormonales.
• Los triacilglicéridos son moléculas
muy hidrofóbicas, los mono y
diacilgliceroles presentan carácter
anfipático debido a los grupos OH no
esterificados (micelas).
• Los ácidos grasos más frecuentes en los acilgliceroles son
palmítico y esteárico (entre los saturados); y
• Oleico y linoleico (entre los insaturados).
• Con bastante frecuencia, la posición 2 de los triacilgliceroles
está ocupada por un ácido graso insaturado.
Los Triacilgliceroles
(propiedades)
• Al oxidarse completamente rinden 2.5 veces mas
ATP que el glucógeno.
• Se almacenan como lípidos sin asociarse al agua.
• De reserva equivale a 100 000 Kcal. para permitir
varias semanas de ayuno.

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Son ésteres de un alcohol
Ceras monohidroxilado y un ácido
graso de cadenas largas

Palmitato de miracilo

Son insolubles en agua, blandos en caliente y duros en frío.


Sirven de cubierta protectora:
• Piel, pelos y plumas, en animales (lanolina)
• Hojas y frutos de las plantas (cutina), y
• Exoesqueleto de los insectos
Si terminaste regrésame a la Pág. 4
Lípidos Anfipáticos Apretadme !
Tienen glicerol esterificado con ácido fosforico.
Dos OH esterificados con ácidos grasos en los C 1 y 2.
El ácido fosfórico esta unido por un enlace éster a una
molécula polar alcohólica X-OH

Acido fosfatídico Diglicérido


Los fosfoglicéridos, glicerofosfolípidos, fosfolípidos o fosfátidos: componentes de las
membranas celulares. Se encuentran en la lipoproteínas plasmáticas (7 – 35%) y en
depósitos de grasa.
Fosfatidilcolina (PC) = lecitina

Fosfatidiletanolamina (PE) = cefalina

Fosfatidilserina (PS)

Fosfatidilglicerol
Fosfatidilinositol formado por un
polialcohol cíclico (inositol), son parte de
las membranas.

Difosfatidilglicerol (cardiolipina) tres moleculas de glicerol unidas por dos puentes


fosfodiéster. Abundantes en las membranas bacterianas y en la membrana interna
mitocondrial.
La remoción del inositol fosfato, molécula que actúa
como segundo mensajero en la acción hormonal.
Son abundantes en las membranas del retículo sarcoplásmico.
En posición 1 se une la cadena alifática (insaturación cis) con enlace del
tipo 1-alqueno-éster.
El grupo polar es la colina.
El Factor activador de las plaquetas (PAF), un plasmalógeno de colina,
En el C1 se une con un alquilo
En el C2 del glicerol está esterificado con ácido acético.
Propiedades

• Son sólidos de color blanco, al contacto con el


aire se oscurecen por peroxidación de ácidos
poliinsaturados.
• Solubles con solvente orgánicos no polares que
contienen agua.
• Tiene una carga negativa a pH 7 en el grupo
fosfato. La fosfatidilserina contiene dos cargas
(switteriones dipolares) COO- y fosfato y NH3+
• Se hidrolizan con fosfolipasas específicas:
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Las fosfolipasas A1 y A2
hidrolizan los enlaces éster.
La fosfolipasa C hidroliza el
enlace ácido fosfórico y el
glicerol.

La fosfolipasa D remueve la cabeza polar liberando el ácido fosfatídico.


La remoción de una ácido graso genera los lisofosfoglicéridos, sustancia toxica que
causa daño a la membrana celular.
Componentes de las membranas celulares, esta en el cerebro y
tejido nervioso.
Formado por un alcohol nitrogenado llamado esfingosina,
formando un enlace amídico con un ácido graso (insaturado),
esta N-acil esfingosina recibe el nombre de cerámida.

Entonces tendriamos los esfingomielinas, cerebrosidos y gangliosidos


Esta ceramida se esterifica con un grupo
fosfato y este con alcoholes nitrogenados
(colina, etanolamina).

Las esfingomielinas son la ceramidofosforilcolina y


ceramidofosforiletanolamina.
Son abundantes en las vainas de mielina que envuelve a las celulas
nerviosas, aislándolas eléctricamente.
• Los glucocerebrósidos estan en la membranas y
el galactocerebrósido esta en las membranas
neurales. OH H O
• Contienen ácidos grasos como el lignocérico y
cerebrónico (C24), el nervónico. H C C CH2
• Carecen de fosfato.
CH NH
• En el C3 pueden estar sulfatados, dando lugar a
los sulfátidos iónicos o sulfolípidos. HC C O
• Por hidrólisis del enlace amida se obtienen las
psicosinas (β-esfingosilglicósidos). (CH2 )12
R
CH3
Si el cerámido está unido a un
oligosacárido de entre 5 y 7
unidades, el compuesto resultante se
llama globósido.

Glucosa, galactosa, L-fucosa, N-


acetilglucosamina, N-acetilgalactosamina
Regresa por favor por que hace
falta, para respirar (atrévete).

Si el oligosacárido contiene ácido siálico,


el glicoesfingolípido resultante recibe el
nombre de gangliósido.
• 130 variedades, funciones de reconocimiento en
superficie (antígenos de grupos sanguíneos, receptores
de bacterias y virus, marcadores tumorales, etc).
• Moléculas heterogéneas y complejas, donde la fracción
glicídica puede presentarse ramificada, y parecen estar
implicados en la transmisión del impulso nervioso.
• Algunos gangliósidos son solubles en agua gracias a las
propiedades de su fracción glicídica.
Lípidos simples o insaponificables
Los lípidos insaponificables son derivados por
aposición de varias unidades isoprénicas, y se
sintetizan a partir de una unidad básica de 5
átomos de carbono: el isopreno
Tenemos terpenos, esteroides y prostaglandinas
El retinal y el ácido retinoico están
implicados en procesos como la visión y
el control de la transcripción génica.

El retinol (vit. A), alcohol tetraprenoide, formado por un anillo β-


ionona y una cadena lateral poliprenoide. Evita la ceguera nocturna,
la xeroftalmia y sequedad de los epitelios.
• Los tocoferoles son compuestos poliprenoides, cuya estructura
consta de un sistema cíclico llamado cromano y una cadena
poliprenoide saturada.
• Son agentes antioxidantes, que previenen las reacciones de
peroxidación de lípidos característica del fenómeno de
enranciamiento.
• α-tocoferol (vit. E), más abundantes y en ratas evita la
esterilidad.
Las naftoquinonas (vit. K) tienen acción vitamínica, ya que son
imprescindibles en el proceso de coagulación sanguínea.
Los compuestos llamados quinonas son cofactores en reacciones
de oxidorreducción (ubiquinonas en mitocondrias y
plastoquinonas en cloroplastos), ya que la reducción del anillo
quinónico es reversible.
• Son compuestos poliprenoides no vitamínicos, con un grupo
alcohol primario terminal que contiene 79 unidades de isopreno.
• Aparece en forma del éster fosfórico (el grupo fosfato se
esterifica con el grupo OH del dolicol).
• El dolicolfosfato interviene en la síntesis de los oligosacáridos que
aparecen unidos a las glicoproteínas.

Regrésame o me mueroooooo !
Son compuestos derivados del ciclopentanoperhidrofenantreno
(esterano), de cuatro ciclos que se forma a partir del hidrocarburo
escualeno. Los distintos esteroides se distinguen por:

1. el grado de saturación del esterano


2. la existencia de cadenas laterales
diversas
3. la existencia de grupos funcionales:
C3 del anillo A, C11 del anillo C y
C17 del anillo D
• El colesterol esta en animales, en la membrana plasmática (0-40%)
y contribuye a regular su fluidez.
• Aparece esterificado a ácidos grasos, y se almacena o se transporta
por la sangre.
• El colesterol es el precursor metabólico de otros esteroides: los
calciferoles, las hormonas esteroideas y los ácidos biliares.
• Una vez sintetizado, el organismo animal es incapaz de romper el
sistema de anillos, es excretado como tal, al ser poco soluble, tiende
a precipitar en el endotelio de los vasos sanguíneos, formando las
placas de ateroma que dan lugar a la arterioesclerosis.
• Las plantas tienen sitosterol y estigmasterol,
en levaduras y otros m.o. y eucariotas:
ergosterol.
• Los calciferoles (vit. D) su deficiencia
provoca el raquitismo, el Ca ingerido no es
absorbido por el intestino, se libera Ca de los
huesos al plasma sanguíneo, alterando la
osificación.
• La forma activa es el 1,25-
dihidroxicolecalciferol: aceite de hígado de
bacalao.
• Derivados del colano, de 24C, en el C17 cadena alifática ramificada de
5C.
• Abundantes en la bilis: ácido cólico, el desoxicólico y el litocólico se
conjugan a los AAs glicina y taurina para formar los ácidos taurocólicos
o glicocólicos.
• Las sales biliares son moléculas fuertemente anfipáticas que el
organismo utiliza como emulsionantes de los lípidos que llegan al
intestino, para favorecer su digestión y absorción.
• Los estrógenos son las hormonas sexuales femeninas derivadas
del estrano, de 18C con un ciclo aromático: estradiol.
• Los andrógenos son las hormonas sexuales masculinas
derivados del androstano, de 19C: testosterona.
• Los gestágenos derivan del pregnano, de 21C (cadena lateral
de 2C en el C17): progesterona.
• Los corticoides y difieren de los gestágenos por tener un OH
en el C21, segregadas por la corteza suprarrenal.
La corticosterona y
cortisol, regulan el
metabolismo de
CHs, Pts y AAs.
La aldosterona actúa
sobre la eliminación
y retención de sales
y agua en el riñon

Volver,
volver
a tus
brazos
otra
vez
Se forman por ciclización del ácido araquidónico (ácido linoleico).
Desde el C8 al C12 se doblan.
Efecto mediado por el AMPc.
Muestran actividad disminuyendo la presión sanguínea y contracción de la
musculatura lisa.

Acábala de una vez