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Química 2º bachillerato
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¿Qué es un equilibrio químico?
• Es una reacción que nunca llega a Equilibrio de moléculas (H2 + I2 2 HI)
completarse, pues se produce en ambos
sentidos (los reactivos forman
productos, y a su vez, éstos forman de
nuevo reactivos).
• Cuando las concentraciones de cada
una de las sustancias que intervienen
(reactivos o productos) se estabiliza se
llega al EQUILIBRIO QUÍMICO.
Concentraciones
[HI]
[I2]
(mol/l)
[H2]
2
Tiempo
EQUILIBRIO DINÁMICO EN SISTEMAS QUÍMICOS.
Las reacciones químicas pueden clasificarse en función de su grado de progreso en:
Irreversibles: Transcurren hasta que algunos de los reactivos se consume
totalmente; se representan mediante una ecuación con una flecha ()
Ejemplo: Ca(OH)2 (s) + 2 HCl (aq) CaCl2 (aq) + H2O (l)
La reacción transcurre sin que ninguno de los reactivos se consuma
Reversibles: totalmente, hasta que se acaba produciendo un equilibrio entre
reactivos y productos. Las ecuaciones se representan por una doble
flecha ()
Ejemplo: H2 + I2 2 HI
Q
C D
c d
Aa Bb
Cuando el sistema está en equilibrio, el cociente de reacción toma un valor
constante para cada temperatura, y se representa por Kc:
C c D d
Kc a b
A B eq
[NOCl ]2
• b) Kc • d) Kc [CO2 ] [H2O]
[NO]2 [Cl 2 ]
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• En una reacción cualquiera:
aA+ b B c C + d D [C ] [D ]
c d
se llama cociente de reacción a: Q
[ A]a [B]b
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Ejemplo: En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles
de HI, 0,3 moles de H2 y 0,3 moles de I2 a 490ºC. Si Kc =
0,022 a 490ºC para
2 HI(g) H2(g) + I2(g) a) ¿se encuentra en equilibrio?;
b) Caso de no encontrarse, ¿cuantos moles de HI, H2 e I2
habrá en el equilibrio?
a)
[H2] · [I2] 0,3/3 · 0,3/3
Q = —————— 2
= —————— 2
= 0,25
[HI] (0,6/3)
Como Q > Kc el sistema no se encuentra en
equilibrio y la reacción se desplazará hacia la
izquierda.
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La constante de equilibrio Kc varía con la temperatura. Si el sistema no ha
alcanzado el equilibrio, el cociente de reacción Q, puede tomar cualquier valor:
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SIGNIFICADO QUÍMICO DEL VALOR DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO.
La constante de equilibrio de una reacción química, indica en qué grado los reactivos se
transforman en productos, una vez alcanzado el equilibrio.
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• El valor de ambas constantes
concentración
puede variar entre límites
bastante grandes:
KC > 105
• H2(g) + Cl2(g) 2 HCl (g)
concentración
• H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
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CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KP)
p p c d
KP C D
p p a
A
d
D
p NH3
Kp
2
p
2 H2
N
p 3
eq
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EQUILIBRIOS GASEOSOS
En una mezcla de gases ideales, la presión parcial, pi, de uno cualquiera de los
gases viene dada por: p V=n RT
i i
ni
Por tanto pi RT ci RT siendo ci la concentración molar del gas.
V
La presión parcial de un gas ideal es proporcional a su concentración molar
Si todos los reactivos y productos de una reacción son gases, la expresión de la
ley de acción de masas puede escribirse en términos de las presiones parciales,
definiendo una nueva constante de equilibrio denominada Kp
Conviene recordar la relación entre presión parcial y fracción molar.
n1 P1=x1Pt
Fracción molar es x1
nt
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En la reacción vista anteriormente:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
p(SO3)2
Kp = ———————
p(SO2)2 · p(O2)
De la ecuación general de los gases:
p ·V = n ·R·T se obtiene:
n
p = ·R ·T = concentración · R · T
V
SO32 (RT)2
Kp = —————————— = Kc · (RT)–1
SO2 (RT) · O2 (RT)
2 2
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Química
Equilibrio químico 2.º BACHILLERATO
6 Equilibrios gaseosos (II).
p cC p dD
a A (g) + b B (g) c C (g ) + d D (g) Kp a b
p A p B eq
• La relación entre Kp y Kc resulta:
p cC p dD
Kp a b
CRTc DRTd
RT cd
b Kc
= =
ART BRT eq RT a b
a
p A p B eq
K p Kc RT Kc RT
cd a b n g
g
n = nº de moles de productos gaseosos -nº de moles de reactivos gaseosos
C) N2H4 (g) + 2 O2 (g) 2 NO (g) + 2 H2O (g)
p NO pH2O
2 2
Kp
2
Solución:
p N 2H 4 pO2 eq
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Problema: La constante de equilibrio, Kp, para la siguiente reacción química:
Solución:
K p K c RT
n g
Las constantes Kp y Kc están relacionadas por:
En este caso: n g = 1 - (1 + 1) = -1
K p Kc RT
1
= 5 • 1017 (mol L-1) • [ 0,082 (atm L K-1 mol -1 ) • 298 (K) ]-1 =
16 2 -1 -1
= 2,04 • 10 mol L atm
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GRADO DE DISOCIACIÓN ()
• Se utiliza en aquellas reacciones en las
que existe un único reactivo que se
x
disocia en dos o más.
• Es la fracción de un mol que se disocia
(tanto por 1).
• En consecuencia, el % de sustancia
disociada es igual a 100 · .
c
El grado de disociación mide la proporción entre lo que reacciona de una
sustancia y la cantidad que se puso inicialmente de la misma.
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Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl5(g) y 1 mol de de
PCl3(g) y se establece el siguiente equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 ºC) = 0,042; a) ¿cuáles
son las concentraciones de cada sustancia en el equilibrio?; b) ¿cuál es el
grado de disociación?
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Ejercicio: En el equilibrio siguiente (Kc = 0,042):
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) ¿cuál sería el grado de disociación y las
concentraciones en el equilibrio de las tres sustancias si pusiéramos
únicamente 2 moles de PCl5(g) en los 5 litros del matraz?
Este principio ha tenido una gran influencia en la industria química posterior, al guiar la
fabricación de productos químicos con el máximo rendimiento posible.
Efecto de un catalizador
Un catalizador acelera por igual las reacciones directa e inversa; por tanto,
no afecta a la composición del sistema en equilibrio.
Su único efecto es hacer que el equilibrio se alcance antes, pero sin
modificar el valor de la constante de equilibrio
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Ejemplo: En el equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) ya sabemos que partiendo de 2 moles
de PCl5(g) en un volumen de 5 litros, el equilibrio se conseguía con 1,45 moles de PCl5,
0,55 moles de PCl3 y 0,55 moles de Cl2 ¿cuántos moles habrá en el nuevo equilibrio si
una vez alcanzado el primero añadimos 1 mol de Cl2 al matraz? (Kc = 0,042)
Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.: 1,45 0,55 1,55
Moles equil. 1,45 + x 0,55 – x 1,55– x
1,45 + x 0,55 – x 1,55– x
conc. eq(mol/l) ———— ———— ————
5 5 5
0,55 – x 1,55– x
———— · ———
5 5
Kc = ————————— = 0,042
1,45 + x
————
5
Resolviendo: x = 0,268
Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
neq (mol) 1,45+0,268 0,55–0,268 1,55–0,268
conc (mol/l) 0,3436 0,0564 0,2564
El equilibrio se ha desplazado a la izquierda. Se puede comprobar como:
0,0564 M · 0,2564 M 27
————————— = 0,042
0,3436 M
Cambios de volumen
En un equilibrio químico con reactivos y/o productos gaseosos, una variación en el
volumen (y por tanto en la presión) del sistema desplaza el equilibrio en el sentido
en que la variación de los moles gaseosos anule la variación de la presión.
Ejemplo: Consideremos el equilibrio entre gases PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
a) Un efecto inmediato de una disminución de volumen del sistema es un aumento
de la presión del recipiente. Dicho aumento se contrarresta si parte del PCl3 se
combina con Cl2 dando PCl5, para reducir el número total de moles gaseosos y
con ello, la presión total.
b) El equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
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Cambios de temperatura.
En general, un aumento de temperatura desplaza un equilibrio en el sentido
en que la reacción es endotérmica, mientras que una disminución la desplaza
en el sentido en que es exotérmica.
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Ejemplo: ¿Hacia dónde se desplazará
el equilibrio al: a) disminuir la presión?
b) aumentar la temperatura?
H2O(g) + C(s) CO(g) + H2(g) (H > 0)
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Variaciones en el equilibrio
• [reactivos] > 0
• [reactivos] < 0
• [productos] > 0
• [productos] < 0
• T > 0 (exotérmicas)
• T > 0 (endotérmicas)
• T < 0 (exotérmicas)
• T < 0 (endotérmicas)
• p > 0 Hacia donde menos nº moles de gases
• p < 0 Hacia donde más nº moles de gases
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IMPORTANCIA EN PROCESOS INDUSTRIALES .
• Es muy importante en la industria el saber qué
condiciones favorecen el desplazamiento de un equilibrio
hacia la formación de un producto, pues se conseguirá un
mayor rendimiento, en dicho proceso.
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EQUILIBRIOS HETEROGÉNEOS.
• Una reacción se dice que es homogénea cuando todos los reactivos y productos
se mezclan uniformemente formando una única fase
Ejemplo: Los equilibrios entre gases son homogéneos, porque todos los gases
son miscibles y se mezclan uniformemente entre sí
Ejemplo:
NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g)
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Problema
Solución:
En la expresión de acción de masas no aparecen las concentraciones de
Kc PH3 HCleq
los sólidos; por tanto:
[CaO] [CO2 ]
K (constante)
[CaCO3 ]
• Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas sustancias sólidas
(CaCO3 y CaO) son constantes, al igual que las densidades de
sustancias puras (m/V) son también constantes.
• Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que llamaremos KC
se tiene:
• Análogamente: KP = p(CO2)
• ¡ATENCIÓN!: En la expresión de KC de la ley de acción de masas sólo
aparecen las concentraciones de gases y sustancias en disolución,
mientras que en la expresión de KP únicamente aparecen las presiones
parciales de las sustancias gaseosas.
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Ejemplo: En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amónico,
NH4CO2NH2 sólido que se disocia en amoniaco y dióxido de carbono cuando se
evapora a 25ºC. Sabiendo que la constante KP para el equilibrio NH4CO2NH2(s)
2 NH3(g) + CO2(g) y a esa temperatura vale 2,3·10-4. Calcular KC y las
presiones parciales en el equilibrio.
KP 2,3 104
KC 1,57 × 10 -8
Los sólidos iónicos, en general, son solubles en sustancias polares, por ejemplo:
Depende de la temperatura
Ks = [Am+]n [B-]m Se omiten sus unidades como en otras constantes de equilibrio
Las concentraciones de los iones se deben expresar en mol·L-
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Al producto [Am+]n [B-]m se llama producto iónico. Comparándolo con Ks, la
disolución es:
• Sobresaturada: [Am+]n [B-]m > Ks precipitación nAm+ (aq) + mBn- (aq) AnBm (s)
• Saturada: [Am+]n [B-]m = Ks equilibrio nAm+ (aq) + mBn- (aq) AnBm (s)
• Insaturada: [Am+]n [B-]m < Ks no precipitación nAm+ (aq) + mBn- (aq) AnBm (s)
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