5) ESTRUCTURA

MOLECULAR
5.1) ENLACES MOLECULARES

Sistemas = sistemas de átomos

¿Cómo se ensamblan o unen los átomos?

 interacciones eléctricas

Enlaces
+ -
5.1) ENLACES MOLECULARES

i) ENLACES IÓNICOS

 Caracterizados por interacciones eléctricas de iones atómicos.

 Molécula de Cloruro de sodio

NaCl= Na + Cl

+ -
5.1) ENLACES MOLECULARES

 Enlace medianamente intenso

NaCl  Na+ Cl( orden de eV)

+ -
ii) ENLACES COVALENTES

Caracterizados por fuerzas eléctricas más

intensas debido al acople {apareamiento} de
electrones

 Compartición de electrones

Caso más típico es el H2

H2 = H – H
Son energéticamente más intensos que el enlace ion – ion

Cl2 , O2, H2O ,CH4

iii) ENLACES DE VAN DER WALLS
Caracterizados por interacciones eléctricas
débiles entre dipolos
 H20, HCl : Moléculas polares permanentes,
por ejemplo,
Son enlaces energéticos débiles respecto de los
ION-ION

Las fuerzas de Van der Walls pueden ser:

 p-p (permanente-permanente)
 p-p (permanente-inducido)

 p-p (inducido-inducido)
iv) ENLACE DE H

Caracterizado por compartir

protones

Presentes en macro-moléculas
{moléculas orgánicas}

Son de intensidad energética baja

(– 0.1 eV)
v) ENLACE METALICO

 Presente en sólidos metálicos

 Las fuerzas de enlace entre los

núcleos positivos y el gas de
electrones.
5.2) ENERGÍAS Y ESPECTROS
MOLECULARES
Caracterizaremos energéticamente a los sistemas
moleculares. Esta caracterización se efectuará
considerando básicamente energías rotacionales y
vibracionales,

Molécula CM

Energía eléctrica : e-e , e-p

Energía de traslación: CM
Energía cinética de rotación 
Energía de vibración 
5.2) ENERGÍAS Y ESPECTROS
MOLECULARES

ESTADO MOLECULAR CARACTERIZADO

POR ENERGIA, Emol

Emol  E elect  E kT  EkR  Evib  ...

Compleja , No da mucha
problema de información
muchos cuerpos “estructural” de
la molécula
 i) Estados energéticos
rotacionales
Caso: Molécula diatómica

r
m1 m2 3 grados de libertad
rotacional
z
X: Rot Y-Z
Y: Rot Y
y Z: Rot X-Y
x
 1 2 m1m2
EkR  Iw , I   r   
2

2 m1  m2
L  Iw
L  J ( J  1) , J : numerocuantico rotacional
Re emplazando
J ( J  1) 2
EK , R  , J  0,1, 2,...
2I
 Las transiciones posibles
rotacionales se muestran en el
siguiente diagrama donde la
regla de selección esta dada por
J = +/- 1,
Las transiciones de los estados rotacionales se ajusta a la regla
de selección j= +/- 1 la cual considera la conservación del L
del sistema molécula – fotón.

La transiciones rotacionales conducen a espectros de emisión

-absorción fotónica en la franja de microondas hasta IR lejano.

 Teoría física  modelo  experimentos:

h
E ij  E j  Ei  f Ei  kE1  k
(2 ) I
Caso: CO
mc y mo= ok
C O
r
u:uma

M1 M2 u: 1,6 *10(-27)

mc mo r:0,113 nm
ii) Energía vibracional

• Modelo
m1m2
k k 
m1  m2
m1 m2

Sistema k {sistema m-k: MAS}

2 1 k
w  
T 2 
 1
Evib  Eoscmascuantico  h v  
 2
v : # cuantico vibracional ; v  0,1, 2, ...
h k 1
Evib  (v  )
2  2
 Regla de selección: =+/-1

 Evib

E3  7 E0
3

2 E2  5 E0

1 E1  3E0
0 k
E0 
2 
E12 = E12 : Absorción

E 12 E12  E 2  E1 A Ts ordinarias: Ev = Ev,v=0 (E>>kBT)

E32 = E32 : Emisión

E 43 E43  E 4  E3
E  IR
 E
E   : E  h   
h
k
E (eV )  Eij  aE0  a
2 
Enlaces : k ( informacion diversa)

kCO  1860 N / m

k HCl  480 N / m
iii) Espectros moleculares

Asumiendo grados de libertad independientes,

Emol ,rot ,vib  Ekr  Evib

Emol ,rot ,vib  E j
2
( J ( J  1) k 1
E j   (v  )
2I  2
• Diagramas de nivel de energía:

2
E  h   J  1 , J  1, J  0,1,2, ;
I
  1; J : inicial

2
E  h  J ; J  1, J  1,2, ;
I
  1; J : inicial
• Especto del HCl: doblete; concordancia con el
modelo
 I

8.00 8.20 8.40 8.60 8.80 9.00 9.20 x 1013 Hz

Frecuencia
• Tipos de Enlaces:

•  Enlace Iónico (NaCl)

•  E covalente (diamante)

•  E Metálico (metales): Iónico-

covalente
 i) Sólidos Iónicos: NaCl
• Interacción Coulombiana

• Na+ tiene 6 iones Cl- vecinos mas cercanos

• Cl- tiene 6 iones Na+ vecinos mas cercanos

 Na  : E p,elect Na   6Cl   6kee2 / r; r : Na   Cl  : atractiva

 Na  : E p ,elect Na   12 Na  : repulsivo; r : Na   Na  2r
 12ke e2 /( 2r )

 E p ,elect ,atractiva ,res   ke e2 / r , : cte de Madelung

    (estructura del cristal)
  NaCl  1,7476
La energía potencial total se puede modelar de
esta forma,

A B
E pot ,total  n  m
r r

 ke e 2
B  A   ke e 2
 U total    m
r r  n 1
UT

U0
 Grafica U total (r ),U 0 : mínimo (separación de equilibrio, r  r0 )

e2  1
 U 0   ke 1  
r0  m 

• U0 Energía cohesiva Iónica del sólido

 U 0 : solido  iones aislados

 U 0, Nacl  7,84 eV / Na   Cl 
• Energía cohesiva Atómica:

E
NaCl  Na  Cl E=?

 E1
NaCl  Na   Cl  , E1  7,84

 E2
Na   Cl   Na  Cl , E2  5,14  3,61


Na  Na  5,14eV

Cl  3,61eV  Cl
 E  7,84  5,14  3,61  6,31

E
 Na  Cl  NaCl : E  6,31

E=6,31
• Propiedades Generales:

 Duros y estables

 Pobres conductores de I y Q

 Transparentes en la zona visible

 Absorbentes en zonas IR medio y lejano

 Solubles en líquidos polares: H2O