UNIDAD 6

UNIDAD 6.
TERMOQUÍMICA
• 6 Termoquímica
Y y electroquímica
• 6.1 Termoquímica
ELECTROQUÍMIC
A
• 6.2 Electroquímica.
 Evidencia del aprendizaje %

Matríz de evaluación
Serie de ejercicios 30

Cuadro comparativo de mecanismos de 30

corrosión y su efecto económico,
agregando casos reales de fallas de
estructuras por corrosión.

Exámen 40
F
Portafolio de evidencias
Total 100
 Termoquímica

• Es la parte de la Química que se encarga del estudio del intercambio

energético de un sistema químico con el tiex terior.
• Energía: Capacidad de un sistema para realizar trabajo
• ENERGÍA INTERNA (U): es la energía total del sistema
 Termodinámica

• Rama de la física que describe y relaciona las propiedades físicas de la

materia de los sistemas macroscópicos, así como sus intercambios de
energía; significa que la termodinámica es la ciencia mas íntimamente
relacionada con las necesidades del hombre en la sociedad actual por su
creciente consumo de energía para producir bienes y servicios.
 Un sistema puede ser cualquier objeto, cualquier
cantidad de materia, cualquier región del
espacio, etc., seleccionado para estudiarlo y
aislarlo (mentalmente) de todo lo demás, lo cual
se convierte entonces en el entorno del sistema,
otros autores lo llaman alrededores.

CONCEPTOS
Si la frontera permite la interacción entre el
sistema y su entorno, tal interacción se realiza a
través de los canales existentes en la frontera. Los
canales pueden ser inespecíficos para
interacciones fundamentales tales como el calor o
la interacción mecánica o eléctrica, o muy
específicos para interacciones de transporte.
Sistemas aislados, cerrados y abiertos
 Paredes, Constricciones o interfases

• Es “lo que separa” al sistema del entorno o alrededores. A veces se puede

visualizar como “un ente físicamente distinguible”, otras veces no. Por
ejemplo, para un gas contenido en un recipiente , la pared es la superficie
interna del recipiente.
 SISTEMAS
HOMOGÉNEOS Y
HETEROGÉNEOS

• Se dice que un sistema es homogéneo, si está constituido por una sola fase y
es heterogéneo si lo constituyen mas de una fase. Una fase se define como
una porción del sistema físicamente diferente y mecánicamente separable
 PROPIEDADES
TERMODINÁMICAS

PROPIEDADES INTENSIVAS EXTENSIVAS

TERMODINÁMICA
S son Independientes sus valores son
de la cantidad de directamente
sustancia proporcionales a la
como por ejemplo la masa del
temperatura, la sistema como por
presión, el volumen ejemplo el volumen,
específico, densidad, la masa, la energía
etc. entre otras
 VARIABLES DE ESTADO
• Son magnitudes que pueden variar a lo largo de un proceso (por ejemplo, en
el transcurso de una reacción química). Ejemplos: presión, temperatura,
volumen, concentración entre otras. En ausencia de campos eléctricos o
magnéticos las propiedades extensivas de las sustancias puras, dependen
de dos de las tres variables presión, volumen y temperatura ( P, V y T) y del
número de moles (n) de las sustancias presentes.
 FUNCIONES DE ESTADO

• Son variables de estado que tienen un valor único para cada

estado del sistema.
• Suvariación sólo depende del estado inicial y final y no del
camino desarrollado.
• Son funciones de estado: presión, temperatura, energía interna,
entalpía; no lo son: Calor, trabajo.
 EQUILIBRIO

• Cuando las funciones de estado medidas en cualquier parte del sistema no

cambian con el tiempo se dice que el sistema está en equilibrio.
LEYES DE LA TERMODINÁMICA
 TRABAJO

• En forma general, se realiza trabajo en física cuando se vence una

resistencia a lo largo de un camino; algebraicamente lo expresamos
mediante la ecuación
• w = F.l
• F = resistencia; l = desplazamiento
 CALOR DE REACCIÓN

• Se denomina calor de reacción a la cantidad de energía calorífica que el

sistema ha de ceder o absorber para que la temperatura permanezca
constante durante todo el proceso de la reacción química.
• Si el medio exterior recibe energía la reacción se denomina exotérmica y si
el sistema absorbe energía se llama endotérmica.
 Calor de reacción Formación y solución

• En un sistema termodinámico cerrado en el que tenga lugar una reacción:

• aA + bB cC + dD
• se produce una rotura de enlaces y formación de otros, por lo que habrá una
variación de la energía interna del sistema.
• Entre los tipos de trabajo el de mayor interés en química está en el trabajo
mecánico realizado por los gases en expansión, el cual resulta de un cambio
en el volumen del sistema y se le denomina trabajo presión-volumen, P-V.
Como ejemplo de este tipo de trabajo tenemos la expansión de los gases en
el cilindro del motor de un automóvil que al hacer trabajo sobre el pistón
permite hacer girar las ruedas del vehículo.
• Ejemplo 1. Calcula el cambio de energía interna del sistema en un proceso
en el que el sistema absorbe 140 J y efectúa 85 J de trabajo sobre el entorno.
 EJERCICIO PRÁCTICO

• Calcular el cambio de energía interna del sistema en un proceso en que el

sistema absorbe 300 J de calor y simultáneamente se realiza sobre él un
trabajo de 150 J.
• (R: 450 J).
 ENTALPÍA
• La mayoría de los procesos químicos ocurren a presión constante,
normalmente la atmosférica (p). Los cambios térmicos a presión constante
se expresan en términos de otra función de estado, denominada entalpía o
contenido de calor y simbolizada con la letra H. Esta función de estado es
definida por la relación:
• H = E + PV
• Donde P es la presión y V el volumen del sistema.
• El cambio de entalpía H puede ser escrito como:
• ∆H = H2 – H1
• ∆H = ∆E + P∆V
• qp = ∆H
 CAPACIDAD CALORIFICA

• La capacidad calorífica o calórica de una sustancia es la cantidad de calor

requerida para elevar un grado, la temperatura de un mol de la misma. Dado
que el calor no es una función de estado, la cantidad requerida para producir
un cambio dado de estado, depende del camino seguido. Así pues se
definen dos tipos de capacidad calórica: Cp, para cambios a presión
constante y Cv para cambios a volumen constante. En el sistema SI, las
unidades de la capacidad calórica son J/molxK.
 PROCESO ISOTERMICO Y ADIABATICO

• Para un gas ideal, la energía interna es solo función de la temperatura y si el

proceso es isotérmico, entonces ∆E = 0 y de acuerdo a la primera ley q = w.
• w = ∫pdv = nRT∫dv/v = nRTlnV2/V1 = nRTlnP1/P2
• Esta ecuación permite calcular el trabajo máximo obtenido en una
expansión isotérmica reversible de n moles de un gas ideal que va desde un
volumen V1 a un volumen V2 a la temperatura T
•
 LEY DE HESS

• ΔH en una reacción química es constante con independencia de que la

reacción se produzca en una o más etapas. Recuerda que H es función de
estado. Por tanto, si una ecuación química se puede expresar como
combinación lineal de otras, podremos igualmente calcular ΔH de la
reacción global combinando los ΔH de cada una de las reacciones.
CALCULA LAS ENTALPÍAS DE REACCIÓN DE
LAS REACCIONES TERMOQUIMICAS
 Cambio de energía libre de Gibbs, Δ G

• 2 cantidades termodinámicas afectan la espontaneidad de una reacción: H

yS
• ΔG nueva función termodinámica Energía libre de Gibbs
• Es una función de estado
• Gibbs demostró que si :
• ΔG<0 la reacción es espontánea ΔG < 0 la reacción es espontánea
• ΔG > 0 la reacción es no espontánea
• ΔG=0 El sistema está en equilibrio ΔG = 0 El sistema está en equilibrio
• ΔG Es una medida de la tendencia que tiene una reacción a producirse.
• Las reacciones a P y T constantes, se producen espontáneamente en el
sentido en que decrezca la energía libre del sistema.
• » (a T y P cte)Δ G=ΔH–TΔS
• • Energía útil máxima que puede obtenerse en un proceso, en forma de
trabajo.
• La tendencia a producirse una reacción depende de 2 funciones:
• ΔH, debido a la formación y ruptura de enlaces, y ΔS que es el producto de
un cambio en el orden del sistema orden del sistema.
• ΔG= ΔH -TΔS
 Electroquímica
• La Electroquímica es la rama de la química que estudia:
• - el uso de reacciones químicas espontáneas para
producir electricidad (pilas o celdas galvánicas)
• - el uso de la electricidad para producir reacciones
químicas no espontáneas (celdas electrolíticas)
• - procesos de corrosión
• La base de los procesos electroquímicos está en las
reacciones de óxido-reducción.
Reacciones redox
• Conducción de la electricidad
• - mediante electrones (en metales)
• - mediante iones (p. ej. en electrolitos)
• Electrodo: metal que está conectado a otro por un circuito externo.
• Ánodo: electrodo en el que ocurre la reacción de oxidación
• Cátodo: electrodo en el que ocurre la reacción de reducción
ELECTROQUÍMICA
PILAS
 TAREA

• INVESTIGAR LA OPERACIÓN DE
LOSDIFERENTES TIPOS DE PILA Y
ACUMULADORES.
 EJEMPLO

• Calcule el trabajo realizado cuando 2,0 moles de hidrógeno se expanden

isotérmicamente y reversiblemente, desde un volumen de 15 a 50 litros
contra una presión constante de una atmósfera a 25ºC.
• wm = nRTlnV2/V1 = (2,0 mol)(8,3 J.mol-1. K-1)(298K)(ln(50/15) = 5.965 J
• En un procesos adiabático, q = 0 y ∆E = w. Para un proceso infinitesimal donde el
• sistema realiza trabajo sobre los alrededores (w<0) y si la presión es constante,
• entonces:
• pdv = -dE ⇒ nRTdv/V = -nCvdT ⇒ Rdv/v = -CvdT/T ⇒
• ln(V2/V1) = -(Cv/R) ln(T2/T1) ⇒ V1(T1)Cv/R = V2(T2)Cv/R = C1 = Constante. Esta
• última ecuación puede ser expresada como P1(V1)γ = P2(V2)γ = C2 = Constante;
• donde γ = Cp/Cv
• Bajo condiciones no isotérmicas el máximo trabajo reversible adiabático en la
• expansión de un gas ideal puede ser calculado como sigue:
• PVγ = C ⇒ γPVγ-1dV + VγdP = 0
• VdP = - γPdV
• Como PV = nRT ⇒ PdV + VdP = nRdT ⇒ PdV - γPdV = nRdT
• PdV = nRdT/1-γ
• w = ∫PdV = ∫nRdT/1-γ = nR(T2 – T1)/ 1-γ
 EJERCICIO

• Calcular el cambio de energía interna del sistema en un proceso en que el

sistema
• absorbe 300 J de calor y simultáneamente se realiza sobre él un trabajo de
150 J.
• (R: 450 J).
 UNIDAD 7

• 7 Equilibrio químico
• 7.1 Cinética química: velocidades de reacción y el
• mecanismo de reacción.
• 7.2 La constante de equilibrio.
• 7.3 Principio de Le Chatelier.
• 7.4 Constante de ionización.
• 7.5 Producto de solubilidad.
• 7.6 Soluciones amortiguadoras
 MATRIZ DE EVALUACIÓN
Evidencia del aprendizaje %

Elaborar investigación de Principio de 30

Le Chatelier y ejemplos donde se
aplique ( jueves 5 de diciembre) en
equipos explicado escrito.

Ejercicios de constante de equilibrio 30

Examen 40
F
Portafolio de evidencias
Total 100
 EQUILIBRIO QUÍMICO

• Una reacción reversible es una reacción química. Consideremos por ejemplo

la reacción de los reactivos A y B que se unen para dar los productos C y D,
ésta puede simbolizarse con la siguiente ecuación química:
VELOCIDAD DE REACCIÓN
 CONSTANTE DE EQUILIBRIO

• La forma de “evaluar” el equilibrio es a través de la

constante de equilibrio y se define:
-ADIMENSIONAL
-ESTADO GAS O EN
DISOLUCIÓN (LIQUIDO
Y SOLIDO NO)
 EJEMPLO

• En un recipiente de 5L se introduce 1 mol de SO2 y un mol DE O2 y se

calienta a 727°C, estableciéndose el siguiente equilibrio.
• O28(g)+2SO2(g) 2SO3(g)
• De este equilibrio se encuentran 0.15 moles de SO2. calcular
• A) gramos formados de SO3
• B) Kc
 PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
• El producto de solubilidad o producto iónico Ksol o Ks (antiguamente
denominado Kps) de un compuesto iónico es el producto de
las concentraciones molares (de equilibrio) de los iones constituyentes,
cada una elevada a la potencia del coeficiente estequiométrico en la
ecuación de equilibrio:

• Ksol indica la solubilidad de un compuesto ionico.

PRODUCTOS DE SOLUBILIDAD DE ALGUNOS
COMPUESTOS
 CONSTANTE DE IONIZACIÓN

• Término general para describir la constante de equilibrio que corresponde a

la disociación de un ácido o de una base débiles. Las disoluciones de
electrólitos débiles son sistemas en equilibrio entre iones asociados
(molécula) e iones disociados. La constante de equilibrio es llamada
constante de disociación o ionización.
 SOLUCIONES AMORTIGUADORAS

• Una solución amortiguadora, reguladora, o tampón es aquella compuesta por una mezcla
de un ácido débil con su base conjugada. Su principal característica es que mantiene estable
el pH de una disolución ante la adición de cierta cantidad de ácido o base fuerte.
• Un ejemplo es la solución tampón de acético (ácido)-acetato (base conjugada) que
mantendrá el pH alrededor de 4,6.
• Es muy útil su uso en procesos en los que se necesita un pH bastante concreto, así como en
la industria agrícola, farmacéutica y alimentaria.
• Estos son otros reguladores de pH: Citrato trisódico, Diacetato sódico, Citrato
trisónicoy Glicina.
 EJEMPLOS

• El citrato de sodio se utiliza principalmente como acidulante, aromatizante y preservativo

en alimentos y bebidas también se utiliza como antioxidante y constructor de detergente.
• El Diacetato de Sodio es un aditivo utilizado en la industria de alimentos principalmente
como agente conservador y saborizante. Entre las aplicaciones más comunes se
encuentran:
• Productos de panificación
• Productos cárnicos
• Productos avícolas
• Botanas a base de papas