CINÉTICA QUÍMICA Y DISEÑO DE

REACTORES

ANÁLISIS DE DATOS
EXPERIMENTALES

Método Diferencial Total

Otros Métodos

INTEGRANTES:

Pamela Benito Cerron

Estrella Encalada Esteban
Christiam Zelada Chavez
MÉTODO DIFERENCIAL total
APARATOS PARA OBTENER DATOS EMPIRICOS

Pueden clasificarse en dos tipos:

 Reactores discontinuos o por cargas :

 Están contenidas las sustancias mientras

reaccionan.
 Determina la extensión de la reacción.
 Suele operar isotérmicamente y a volumen
constante
 Obtención de datos cinéticos en sistemas
homogéneos.
 EL REACTOR DE FLUJO

 Se utiliza principalmente para el estudio

cinético de reacciones heterogéneas.
 En este aparato se efectúa con mayor facilidad
las reacciones que son difíciles de seguir, las
reacciones que dan lugar a varios productos, las
reacciones muy rápidas.
 MÉTODO DIFERENCIAL

• Se ensaya directamente el ajuste de datos.

• Primero se debe calcular los valores de:

1 dN A
rA  
V dt

• Útil en casos complicados.

• Requiere más exactitud o mayor cantidad de datos.
 Etapas:

1. Suponer un mecanismo y obtener la

ecuación cinética

dC A
rA    f (k , C A )
dt

dC A
rA    kf (C A )
dt
2. Obtener datos experimentales
(concentración-tiempo) y representarlos
gráficamente.

3. Trazar una curva

4. Determinar pendientes para distintos
puntos.
5. Se evalúa f(CA) para cada concentración.
6. Se representa –(dCA/dt) versus f(CA)
EJEMPLO DE APLICACIÓN
La reacción en fase líquida entre la trimetilamina y el bromuro en
inmersión de tubos de vidrio sellados, conteniendo los reactivos, en un baño
de temperatura constante. Las soluciones iníciales de trimetilamina y
bromuro de n-propilo en benceno a una concentración 0.2 molar, se mezclan,
se introducen en tubos de gases que luego se sellan y se colocan en un baño
a temperatura constante. Después de varios intervalos de tiempo, los tubos
se quitan del baño, se enfrían para detener la reacción, y su contenido se
analiza. Determine las constantes específicas de reacción de primero y
segundo órdenes, k1 y k2 dentro del rango cubierto por los datos. Use el
método de integración y el de diferenciación y compare los resultados. ¿Qué
ecuación de velocidad de reacción se ajusta mejor a los datos
experimentales?
 SOLUCIÓN
 Reacción :

 Reactantes:

T= Trimetilamina
P = bromuro de n-propilo

 Seresuelve para posibilidades de primer y

segundo orden
 Las moles de iones bromuro producidos, B , son iguales
a las moles de trimetilamina que han reaccionado.

𝐶𝐵 = 𝐶𝑇0 − 𝐶𝑇 𝐶𝐵 = 𝑥𝐶𝑇0
 Se grafica CB vs t donde se tiene que la pendiente en
cualquier punto es la velocidad de formación

−𝑑𝐶𝑇 𝑑𝐶𝐵
=
𝑑𝑡 𝑑𝑡
 De la grafica se obtiene la velocidad a diferentes
concentraciones

 Llevamos las ecuaciones de primer y segundo orden a

forma logarítmica

log𝑟 = log𝑘1 + log𝐶𝑇

log𝑟 = log𝑘2 + log𝐶𝑇2 = log𝑘2 + 2log𝐶𝑇

 Para la reacción de primer orden la grafica debería
producir una recta de pendiente 1 y para la de
segundo orden una recta de pendiente 2 .
 La ecuación de la línea con pendiente dos resulta:

 Por lo tanto la constante de la velocidad:

 OTROS MÉTODOS

De relajación y las velocidades iniciales

Desmenuzamiento y componentes en
exceso
 METODO DE
DESMENUZAMIENTO

¿Como comprobar que ecuación corresponde?

Efectuamos la experiencia cinética en

ausencia de ciertos componentes, comenzamos
consideramos primero A puro, y seguimos la
reacción hasta antes que la concentración de R y
S sean apreciables.

𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐴
− = 𝑘1 𝐶𝐴𝑎 − = 𝑘1´ 𝐶𝐴
𝑑𝑡 𝑑𝑡
Análogamente partiendo de R y S puros,
hasta que la concentración de A no sea
apreciable.

𝑑𝐶𝑅
− = 𝑘2 𝐶𝑅𝑟 𝐶𝑆𝑠
𝑑𝑡

𝑑𝐶𝑅 𝑘2´ 𝐶𝑅2 𝐶𝑆

− =
𝑑𝑡 1 + 𝑘3´ 𝐶𝑆
 METODO DE VELOCIDADES
INICIALES

 Velocidad promedio
 Velocidad instantánea
RESUMEN

 Velocidad promedio:
A
v
t

 Velocidad instantánea:
Pendiente de la recta tangente al valor de
tiempo t.

 Velocidad inicial:
Velocidad instantánea a t=0.
 MÉTODO DE VELOCIDADES INICIALES

 Busca determinar el orden parcial de cada reactivo.

 Método:

1. Tomar una serie de datos de CA frente a t, cambiando la

concentración inicial del reactivo que se estudie.
2. Determinar la velocidad inicial de la reacción para cada
concentración estudiada.

A B

dC A
rA    kCAa
dt
3. El cambio en el valor de la velocidad observada se usa
para determinar el orden parcial

dC A
rA    kCAa
dt

log( rA0 )  log k  a log CAa0

EJEMPLO DE APLICACIÓN
 Para la reacción: H 2  Br2  2HBr
 De los datos obtenidos:

Tiempo, min [H2]0=[Br2]0, mol/litro

0 0.225 [H2]0, mol/litro [Br2]0, mol/litro Velocidad inicial del

H2 (x10-3)
20 0.1898
0.225 0.225 1.76
60 0.1323
0.9 0.9 10.9
90 0.1158
0.675 0.675 8.19
128 0.0967
0.45 0.45 4.465
180 0.0752

300 0.0478

420 0.0305

 Además: Cinéticamente la reacción es no

elemental
 SOLUCIÓN

 Calcular la velocidad inicial de reacción.

 Sea la ecuación cinética: r H 2  k[ H 2 ]a [ Br2 ]b

 Como: [ H 2 ]  [ Br2 ]  r H 2  k[ H 2 ]a b  k[ H 2 ]n

 Tomando logaritmos:
log(r H 2 )  log k  n log[ H 2 ]

Pendiente=n=1.35
 Orden de reacción con respecto a Br2.

 Tomando logaritmos:

 Graficando:

Pendiente = a= 0.9

Entonces:
 METODO DE RELAJACION

Si intentamos medir la velocidad de una reacción

muy rápida por los métodos tradicionales
descritos anteriormente, el tiempo de mezcla de
los reaccionantes será un factor restrictivo . Por
lo tanto cualquier método para la medida de
velocidades de reacción que requiera mezclar
reaccionantes , no podrá aplicarse con éxito en es
en estos casos.
 A diferencia de los métodos anteriores, el estudio
cinético de las reacciones no comienza cuando los
reactantes se mezclan, sino se espera que el sistema
alcance el equilibrio.

 Una vez alcanzado el equilibrio el sistema se

perturba y este evoluciona hasta su nueva posición
de equilibrio.

 Salto de temperatura

 Salto de Presión.

 Impulso de campo eléctrico.

 Esta perturbación debe aplicarse mas rápidamente
que el tiempo que tarda en relajarse.

 Estas perturbaciones normalmente se puede aplicar

en tiempos mucho menores que los que se requiere
para mezclar dos reactivos.

 Los tiempos de reacción que duran micro y pico

segundos pueden medirse.
 Si la diferencia en concentración de los dos
estados no es muy grande, entonces la evolución
de la concentración es una función exponencial
simple caracterizada por una sola constante, el
tiempo de relajamiento, t.
EJEMPLO DE APLICACIÓN
Cuando t=0 , ΔX= (ΔX)0

De modo que la constante = ln(ΔX)0

El tiempo de relajación es el tiempo necesario

para que un sistema avance una fracción 1/e de
su trayectoria al equilibrio, por tanto:
 Al calcular el tiempo de relajación y combinarla
con la constante de equilibrio k1/k-1 permite
calcular las constantes individuales de velocidad.

 Para nuestro ejemplo:

𝐻𝐴+𝐻2 𝑂  𝐻3 𝑂+ + A-

Se midieron: k1 = 7.8x10-5 s-1

k-1 = 4.5x1010 s-1
METODO DE COMPONENTES EN
EXCESO

Se calcula independientemente cada uno de los

ordenes de los componentes participantes, se
realiza en presencia de los otros componentes en
exceso, menos el que se examina. Por lo tanto los
otros componentes pueden considerarse constante.

dC A
  kCA C B ...  (kCB 0 ...)C A
a b b a

dt
 dC A 
ln     ln 
kC 
B 0 ...  a ln C A
b

 dt 
Vemos que:

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 + 𝑐𝐶 + ⋯ → 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠
 En el caso :
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠
𝐶𝐴𝑜 = 0.335 𝑚𝑜𝑙ൗ𝑙 𝐶𝐵𝑜 = 50 𝑚𝑜𝑙ൗ𝑙

𝑎 = 𝑛𝐴 𝑏 = 𝑛𝐵
De donde sale la siguiente grafica:
 Entonces
procedemos a
tabular :
 CONCLUSIONES

Las partes obtenidas de la ecuación cinética con

los métodos de análisis de datos presentados no
aseguran la verdadera cinética, para comprobar
esto se realiza la experiencia para un amplio
rango de concentraciones de todos los
componentes de la reacción química.
¡ Muchas Gracias
por la atención
prestada !