UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

QUIMICA ANALITICA

FACULTAD DE QUIMICA E INGENIERIA QUIMICA

ESCUELA ACADEMICO PROFESIONAL DE INGENIERIA AGROINDUSTRIAL

QUIM. JENNY ALVAREZ

 SESION 1

 QUIMICA ANALITICA
 DEFINICION.
 OBJETO DE ESTUDIO.
 METODOS
 CATIONES
 ANIONES
 METODOS DE QUIMICA
ANALITICA

La determinación de un una sustancia en el análisis cuantitativo en

química, se basa sobre la medición de sus propiedades químicas o físicas de
la sustancia.

Es posible dividir los métodos de análisis en dos grandes categorías.

1.- Métodos Químicos.- Como su nombre lo indica, los métodos de esta

clase dependes de la aplicación de una reacción química, en la que
interviene el constituyente que se desea determinar . Se distinguen de los
otros métodos. que está basado en la estequiometría.

Mc + Nr CnRn

Donde C es el constituyente y R el reactivo.

Cuando la cantidad del producto de la reacción se halla por medio de

pesada , entonces es un método Gravimétrico.
Cuando la cantidad buscada del constituyente se halla a partir de la
cantidad de reactivo necesaria para producir una reacción total se
llama Análisis volumétrico.

2.- Métodos Físicos y Fisicoquímicos

Cuando en el procedimiento no está incluido ninguna reacción

química , el método entonces es físico.Ejemplos intensidad de color
de una solucuón de permanganato de potasio es función creciente de
la concentración de la solución.
Cuando se tiene que oxidar el manganeso que usualmente es
divalente para llevarlo hasta permanganato entonces estamos frente
a un Método Fsiscoquímico.

Los métodos fisicoquímicos se hallan siempre en dependencia de la

energía, en contraste con los métodos químicos que se sañalan
relacionados con la masa.

Los métodos Fisicoquímicos mas importantes son los que se basan en

la emisión y en la absorción de la radiación.
 ANALISIS MACRO MICRO Y MESO

Dependiendo de la cantidad de muestra de la que se dispone se puede

clasificar los análisis en macro, micro y meso.

Muestra entre 0,1 g – 1.0 Macromuestra

Muestra entre 0,001 g Micromuestra

Muestra entre 0,10 g Mesomuestras o

semimicromuestras
 EXPRESION DE RESULTADOS ANALITICOS

De que manera se
informaran los
resultados de un
análisis

En forma
En forma del
de su sal En forma elemento dado
de catión

En que unidades se expresan los

resultados
 Ejemplos:

1.-Si se ha determinado calcio en una piedra caliza ,debe

informarse como calcio , como carbonato o como óxido?

En general puede decirse que si es posible, el elemento

determinado debe informarse en el estado en que está presente
en la muestra analizada.

2.-Así al informar un resultado en una determinación de

nitrógeno, se expresará el resultado en forma de nitrato( o su
anhidrído) ,nitrito( o su anhidrido) o amoníaco, según el estado
en que se encuentre.

3.-En el análisis de una sal simple como sulfato de potasio

(K2SO4) se puede informar en la forma iónica.

4.- Si se desconoce la composición de la muestra y no puede

determinarse fácilmente, en general sedan resultados en forma
de sus elementos o de sus óxidos.
5.- A menudo el objeto de análisis decide la forma en que se
informan los componentes.

6.- El contenido de calcio en una piedra caliza, se expresa

convenientemente como óxido de calcio, si el material debe usarse
para la fabricación de cal.

7.- El contenido de hierro de un mineral se expresa

preferentemente en función del hierro metálico,etc.

8.- El análisis completo de una muestra compleja, que contenga

oxígeno, generalmente se prefiere informar los elementos en forma
de sus óxidos, K como K2O, Sodio como Na2O, Hierro como Fe2O3, o
FeO, Asufre como SO3, Fósforo como P2O5,ETC.

9.-El oxígeno casi nunca se determina directamente y por esta razón

se prorratea entre los componentes con los cuales existe la
combinación.

10.- La suma de los óxidos ácidos y básicos, incluyendo el agua,

expresada en porcentaje debe ser igual a 100% en un análisis
perfecto.
No hay reparos en este modo de expresión mientras todos los elementos
de la muestra que forman ácidos se pueden considerar presentes como
óxidos ácidos, pero surgen problemas cuando los elementos ácidos no
tienen óxidos correspondientes (haluros,sulfuros ,etc), en tale casos se
informara en su forma elemental.

EXPRESION NUMÉRICA DE LOS RESULTADOS

Partes por millón,((ppm) ,pueden ser expresados en peso y también en

volumen .

Asi por ejemplo para un análisis de agua que contenía 0,003 gramos de
plomo en un litro de agua se dijo que tenía 30 ppm de Pb,es decir 30
partes en peso de Pb en un millón de partes en volumen de solución.
En sólidos:

Cuando la muestra analizada es un sólido, es mas usual expresar la

cantidad del componente en cuestión en función del porcentaje en peso.

Peso del componente x 100

Peso de la muestra

Cuando la muestra en gestión es muy pequeña como .

por ejemplo 0,0005 % es mas conveniente informar en ppm como 5 ppm.

En líquidos
Con muestra líquidas es posible son posibles las siguientes expresiones:

Porcentaje en Peso. El número de partes a del componente en 100 partes

de ambos en las mismas unidades del peso, es el porcentaje en peso del
componente en la muestra. Esta expresión se puede designar por Pp1.
2.- Porcentaje en Volumen.
El número de partes en volumen de un componente en 100 volúmenes de
muestra, a una temperatura especificada, da el porcentaje en volumen de
ese componente Pvv. Este modo de expresión se una a menudo cuando el
componente es un líquido o un gas.

PARTES EN PESO DE COMPONENTES EN 100 PARTES EN VOLUMEN

DE MUESTRA. Ppv. Para designar la concentración de un sólido
o de un líquido, en un líquido

PARTES EN VOLUMEN DE COMPONENTE EN 100 PARTES EN PESO

DE MUESTRA. Pvp Para designar la concentración de el
volumen de líquido (o de gas) en un peso dado de otro líquido.

Las temperaturas debe especificarse en cada caso.

EJERCICIOS
 IMPORTANCIA DE ALGUNOS ELEMENTOS
QUIMICO EN EL ABONO

Nitrógeno: Abonos orgánicos de buena calidad deben tener entre 2-3% de

nitrógeno y que sea estable. La gallinaza tiene 4-6% cuando está pura, con
alto
contenido de amonio, éste es volátil y fitotóxico. Por ello se aplica, 2 o 3
semanas antes de la siembra.

Fósforo: Valores por encima del 1% se consideran buenos y por encima del
2%, se consideran excelentes. La cachaza como residuo agroindustrial, cuyo
proceso recibe P y Ca, alcanza valores de P del 2%. Por su efecto rizogénico,
le da un gran valor, como componente de sustratos.
Potasio: Propio de los residuos suculentos de frutas, verduras, pulpa de café y
de las gramíneas en estado joven y consecuentemente alto en la bovinaza. Es
el elemento de mayor disponibilidad, se puede perder por lixiviación.

Calcio: Juega un papel importante en la estructura del suelo. Las crucíferas y

el bledo, almacenan este elemento. La cachaza, por su proceso industrial de
origen, tiene un alto valor de este nutriente.

Elementos menores: Se debe esperar la siguiente escala de contenido de

elementos menores en los tejidos vegetales: Fe>>Mn>>Zn>Cu>B>>Ni, la
cual es similar a la de los suelos.

Metales pesados: Se encuentran en los compost provenientes de residuos

agroindustriales, de residuos sólidos urbanos (basuras) y de lodos de plantas
de tratamiento de aguas negras de ciudad. Ellos son: Cadmio (Cd), mercurio
(Hg), plomo (Pb), cromo (Cr) y zinc (Zn)
Movimiento de los nutrientes en la planta.
Móviles: N, P, K y Na.
Menos Móviles: Ca y B (se concentran en los tejidos viejos).
Movilidad intermedia: Mg, S, Fe, Zn y Mn
 ANIONES Y CATIONES

Clasificación Analítica de los Cationes

Los cationes mas comunes se dividen , para los fines de análisis

cualitativo, en grupos que se distinguen por el hecho de los cationes
de cada grupo son precipitados por un reactivo particular.

La clasificación se basa en las distintas solubilidades de los

cloruros,sulfuros,hidróxidos y carbonatos.

GRUPO I
Por adición de un pequeño exceso de ácido clorhídrico
diluído a una solución que contienen todos los iones de los metales
comunes, se obtiene un precipitado que está constituído por los
cloruros de plata, plomo y mercurio (oso).

Sus cloruros son insolubles en ácido clorhídrico diluído.

 CLASIFICACION ANALITICA DE LOS IONES DE METALES O CATIONES

GRUPO REACTI IONES PRECIPITADO CARACTERÍSTICA DE

VO DE GRUPO
GRUPO
I Grupo de la HCl diluído Ag+,Pb+2,Hg2 ++ AgCl,PbCl2, Cloruros insolubles en HCl d.
plata Hg2Cl2

II. Grupo del H2S en Pb+2,Hg2 HgS,PbS,bi2S3,CuS, Sulfuros insolubles en HCl

cobre y presencia ++,Bi+3,Cu+2,Cd+2,Sn+2 CdS,SnS,As2S3,Sb2S diluído.
HCl diluído , As+3,Sb+3,Sn+4 3,SnS2
arsénico
III. A Grupo NH4OH en Al+3 Al(OH)3,Fe(OH)3, Hidróxidos precipitables por
del Hierro presencia Cr+3 Cr(OH)3 NH4 en presencia de NH4Cl.
de NH4Cl Fe+3
III. B Grupo del (NH4)2S en Ni+2,Co+2, Mn+2,Zn+2 NiS,CoS,MnS ,ZnS Sulfuros precipitables por
Cinc presencia (NH4)2S en precencia de NH4Cl
de NH4Cl

IV. Grupo del (NH4)2CO3 Ba+2, Sr+2, Ca+2 BaCO3, Carbonatos precipitables por
Calcio en SrCO3,CaCO3, (NH4)2CO3 en presencia de
presencia NH4Cl
de NH4OH
y NH4Cl

V. Grupo de los Sin Mg+2,Na+,K+, li+ NH4+ Sin precipitado de Iones que no precipitan en los
metales reactivo grupo grupos anteriores
alcalinos de grupo
 MARCHA DE CATIONES
Al+3,Cr+3,Zn+2,Fe+3,Mn+2,Co+2,Ni+2,Ca+2,Ba+2,Sr+2,Mg+2,K+, NH4+
NH4Cl +NH4OH ecx

Mg+2,Zn(NH3)4,Co(NH3)4,Ni(NH3)4+2,Ca,Ba+2,Sr+2
Al(OH)3,Cr(OH)3,Fe(OH)3,Mn(OH)2
+HCl + NaOH exc + H202 + c/

Fe(OH)3, AlO2-,CrO4=
Mn(OH)2 + C/ + HCLNH4Cl +NH4OH ecx
+ C/

Mn+2 Al(OH)3
Fe+3 CrO4=
+HNO3 +NH4Ac,
+ c/ + + NH4SCN +Hac
+(NH4)2CO3 +NH4Ac
nAbIo3 Fe+3 NH4OH+ Aluminol + +Pb(NO3)2
Mno4- calor

PbCrO4
Mn+2 Al(OH)3 Cr+3,amarillo

Al+3
 CATIONES y ANIONES IMPORTANTES EN LA AGROINDUSTRIA

Los cationes mas importantes son:

Sodio,potasio,nitrógeno,calcio,boro,hierro,cobre,manganeso,cinc,boro,
magnesio,fosforo,aluminio,selenio,plomo,arsénico,mercurio.

Los aniones más importantes :

Sulfatos, carbonatos, cloruros, fosfatos, cloruros, nitratos, bicarbonatos

 REACCIONES DE LOS ANIONES

Los métodos usados para la investigación de radicales de ácidos o aniones, no

son tan sistemáticos como los que se han descrito para los cationes.

Hasta el momento no hay método satisfactorio para separar a los

aniones comunes en grupos principales.

Es posible separar a estos aniones basándose en la solubilidad de las

sales de plata, calcio o bario y niquel.

ESQUEMA DE CLASIFICACIÓN

1.- Clase A.-Los que implican la identificación mediante productos volátiles

obtenido por tratamientos con ácidos.

2.- Clase B.- Los que dependen de reacciones en solución.

La Clase A se subdividen en:

I.- los que desprenden gases por tratamiento con ácido clorhídrico o sulfúrico
diluído.

Carbonatos,bicarbonatos,sulfitos,tiosulfato,sulfuro,nitrito,hipoclorito,cianuro y
cianato.

II.- Los que desprenden gases o vapores por tratamientos con ácido
sulfúrico concentrado.

Están incluidos los del I con adición Fluoruro ,cloruro, bromuro ,yoduro ,nitrato,
clorato, perclorato, bromato ,yodato, borato, ferrocianuro, ferricianuro,
tiocianato, formiato, acetato, oxalato, tartrato y citrato.
La Clase B SE SUBDIVIDE EN :

I.- Los que emplean reacciones de precipitación.

Sulfato,persulfato,fosfato,fosfito,hipofosfito,arseniato,silicato,fluisilicato,s
alicilato,,benzoato y susccinato

II.- Los que emplean reacciones de oxidación y reducción en solución.

Manganato, permanganato, cromato, y dicromato.

CARBONATOS

Todos los carbonatos normales con excepción de los de metales alcalinos y

de amonio son insolubles en agua.

Los carbonatos ácidos o bicarbonatos de calcio, estroncio, bario, magnesio y

posiblemente de hierro, existen en solución acuosa.,

Se forman por acción de un exceso de ácido carbónico sobre los carbonatos

en solución acuosa o en suspensión
Se descomponen por ebullición de sus soluciones.

Los bicarbonatos de los metales alcalinos son solubles en agua y menos

solubles en sus carbonatos correspondientes.

Reacciones de Bicarbonatos

Existen varias reacciones que pueden distinguir los carbonatos de los

bicarbonatos entre ellas tenemos:

I.- Con sulfato de magnesio

2NaHCO3 + MgSO4 Mg(HCO3)2 + Na2SO4

Mg(HCO3)2 MgCO3 + CO2 + H2O

II.- Hirviendo una solución de bicarbonato. Se desprende dióxido de

carbono, que se puede identificar por la reacción con agua con cal.
Reaccione de sulfatos

Los sulfatos de bario, estroncio y plomo son prácticamente insolubles

en agua.

Los del calcio y de mercurio (ico) son escasamente solubles.

La mayoría de los demás sulfatos son solubles.

Algunos sulfatos básicos como los del mercurio, bismuto y cromo son
insolubles en agua y solubles en ácido clorhídrico y sulfúrico.

Fosfatos

Los fosfatos de los metales alcalinos y de amonio son solubles en agua

execpto la del litio.
…..MAS DECATIONES Y ANIONES
La velocidad de reacción es proporcional a la a la concentración activa de las sustancias reaccionantes, cada
una elevada a una potencia numéricamente igual al número de moléculas que aparecen en la ecuación
equilibrada.