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TASAS, CONSTANTES Y FORMULACIONES CINÉTICAS EN

SUPERFICIE – MODELACIÓN CALIDAD DEL AGUA

CAPITULO 4: pH y alcalinidad

Estudiante: Sandra Milena Chavarría Romero – Cód.: 20132181034


Introducción
El pH y alcalinidad son cada vez más importantes en la sociedad actual que
comienza a lidiar con la precipitación ácida. Inicialmente se habían desarrollado
modelos para analizar los efectos de controles alternativos sobre la entrada de
acidez a sistemas acuáticos sensibles; usando la alcalinidad como una variable de
estado, lo que permite predecir el pH de alcalinidad.

Los primeros modelos, no tenían en cuenta los factores que afectan el pH, y su capacidad
predictiva fue adecuado para algunos entornos, pero no para todos. Más ahora existen
modelos elaborados que tienen en cuenta una imagen más completa de los constituyentes
que comprenden la alcalinidad en los sistemas diluidos que tienen riesgo de precipitaciones
ácidas (ácidos orgánicos, otros no carbonatos débiles ácidos, etc.) y que calculan otros
sumideros fuente de alcalinidad y factores que afectan el pH.
Sistema de alcalinidad de carbonato
El sistema de carbonato es de
gran importancia en lagos, ríos
y estuarios. Los iones
carbonato y bicarbonato y el
dióxido de carbono, que en
solución se denomina ácido
carbónico, que ejercen una
acción tampón sobre el pH del Las algas usan dióxido de
agua. El carbonato y el carbono como fuente de
bicarbonato representan la carbono durante fotosíntesis, La mayoría de los modelos
mayor forma de equilibrio y este es un nutriente que puede incluyen una representación del
alcalinidad en las aguas reducir la tasa de crecimiento sistema de carbonato que calcula
naturales. cuando la alcalinidad es baja y el carbono inorgánico total (TIC)
otros nutrientes son altos. como la suma de bicarbonato,
carbonato y dióxido de carbono.
Se supone que el dióxido de
carbono se produce por
respiración y es consumido por el
crecimiento de algas. La fuente
principal es el intercambio
atmosférico.
Ciclo dióxido de carbono en aguas naturales
El dióxido de carbono está involucrado en la
mayoría de los procesos importantes,
incluida la reaireación de la superficie,
respiración, excreción, absorción de algas y Especies carbonatadas y su equilibrio
reacciones de descomposición de materia
orgánica. Sin embargo, el dióxido de carbono
disuelto se combina con agua para formar
ácido carbónico, que, a su vez, se disocia a
ion bicarbonato, ion carbonato e ion
hidrógeno. Dado que las reacciones de
disociación ocurren muy rápidamente en
comparación con el otros procesos
biológicos y químicos, el carbono disuelto se
modela como la suma de dióxido de carbono
+ bicarbonato + carbonato y se refiere como
carbono inorgánico total-
Carbono inorgánico total – Balance de masa (Modelo EAM)

Carbono inorgánico total=


decaimiento de detritos +
decaimiento de sedimentos
+ respiración de peces +
respiración animal
bentónica + respiración de
zooplancton + respiración
de algas + excreción de
peces + excreción de
zooplancton + excreción
bentónica de animales -
asimilación de algas +
Deterioro de la DBO +
Reacción superficial.
Reaireación y nivel de saturación de dióxido de carbono
La reaeración ocurre sólo en la superficie del cuerpo de La concentración de dióxido de carbono disuelto es
agua y está en función del nivel de saturación de dióxido calculado utilizando relaciones derivadas de las
de carbono. La concentración de saturación depende de constantes de equilibrio de las reacciones de
la temperatura del agua, ya que afecta la Constante de la disociación. Las reacciones involucradas son:
ley de Henry (KH). Donde el dióxido de carbono por
saturación está dado por :

donde pCO2 es la presión parcial de CO2 en la atmósfera


(generalmente Se utilizan 0.00033 atmósferas) y

Donde:
MCO2 = 44,000 mg / mol, C02 2
TK = temperatura en K = 273.15 + ° C
KH = constante de la ley de Henry, mg / (litro · atm)
Constantes de equilibrio k1, k2 y kw
Las constantes de equilibrio K1, K2 y Kw varían con la
la nitrificación puede afectar la alcalinidad
temperatura de acuerdo con las siguientes relaciones:
sustancialmente, generando 2 equivalentes de ácido (H +)
por equivalente de Amoniaco oxidado .
Del mismo modo en aguas eutróficas, la absorción de
nitrato puede aumentar la alcalinidad mediante la
producción de aproximadamente 1 equivalente de base
(OH-) por equivalente de nitrato absorbido por las células
vegetales
La concentración de iones de hidrógeno se puede
calcular mediante la siguiente relación:

En un sistema de carbonato, la alcalinidad (alk) se


calcula de acuerdo con la ecuación de balance de masa:

Después de que se determina [H +), se sustituye en la


expresión por co2, que luego se puede resolver
Esta corrección para aguas de baja alcalinidad (menos directamente para la concentración de CO2 disuelto
de 200 μeq / 1)
Los ácidos y la nitrificación reducen la alcalinidad en
cambio la absorción de nitrato por las algas aumenta la
alcalinidad debido a la magnitud de la concentración de
amoníaco. En aguas que reciben efluentes municipales,
Definición de alcalinidad extendida
La ecuación de alcalinidad (alk) ignora varios aceptores La alcalinidad de carbono orgánico disuelto puede ser
de iones H +. En aguas de muy baja alcalinidad, la representada por un triprótico (H3R1) y / o Modelo de
concentración de estos aceptores de iones H + puede ácido orgánico monoprótico (HR1) con constantes de
ser significativamente grande; estos incluyen sustancias disociación fijas y un número fijo de grupos funcionales
orgánicas con grupos carboxilo e hidroxilo fenólico, ácido-base por unidad de masa de carbono (eq /mgC).
ejemplo:
Los componentes de la alcalinidad total, representados
por los aceptores de iones H +, se dan a continuación:

y las especies de aluminio monomérico y sus complejos

Donde,

Una relación de alcalinidad extendida incluiría la


alcalinidad asociada con el agua en sí, el sistema
carbonato, el sistema de aluminio monomérico y sus
complejos orgánicos y aniones de ácidos orgánicos
disueltos.
Representación alternativa de la alcalinidad
Una representación alternativa de la alcalinidad, matemáticamente
equivalente a lo anterior, es:
Modelización extendida de la alcalinidad
El concepto de alcalinidad extendida se ha incorporado Definición de los parámetros:
en un modelo llamado PHCALC. Este modelo fue
desarrollado principalmente para el modelo ILWAS
(Tetra Tech, 1983), y luego se modificó en un FORTRAN
interactivo, programa para calcular cualquiera de las
siguientes opciones: pH, alcalinidad, Carbono total
inorgánico (TIC) y el "solución de equilibrio"

El enfoque de la solución de equilibrio, es similar al


enfoque para el pH, excepto que la alcalinidad se puede
ajustar para la precipitación o la disolución de minerales
de hidróxido de aluminio. Parámetros requeridos para
cualquier opción dada:
Modelización extendida de la alcalinidad
La figura muestra la equivalencia para lagos en el estado de Washington, respecto a la alcalinidad del modelo
original y el de alcalinidad alternativa
Constantes de equilibrio y productos de solubilidad
Las constantes de equilibrio utilizadas en PHCALC se Los productos de solubilidad utilizados en el equilibrio
obtienen primero expresando una dependencia con minerales de hidróxido de aluminio son mostrados
termodinámica de la temperatura para una constante en la tabla anterior.
relacionada, Ki. CONCLUSIÓN
Se han presentado dos enfoques para la relación de
Las constantes a, b, e y d se dan de la siguiente manera: carbono total orgánico, alcalinidad y pH. Para aguas con
bajo contenido de carbono orgánico disuelto (con poco
color) y alta alcalinidad (alk ≥ 200 μeq / 1), se
recomienda la definición de alcalinidad convencional.

Para aguas con alto carbono orgánico disuelto y aguas


con (alk < 200 μeq / 1), donde el las alcalinidades
aportadas por el aluminio y los ácidos orgánicos ya no
son insignificantes, se recomienda el enfoque de
alcalinidad extendida.

La equivalencia entre la expresión Alk = ΣCB - ΣCA y la


definición extendida de la alcalinidad proporciona una
herramienta conveniente para la evaluación de la
kw, k1 y k2 son adimensionales mientras KH está en alcalinidad.
moles/litro• atm. KH tiene que ser multiplicado por RT
para convertirlo a una forma adimensional. R es la
constante de gas universal y T es la temperatura
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