Mg.

María Virginia González Blas de Herrera

Maestra en Ciencias Químicas
Doctorado en Ciencias Biomédicas
 I LEY DE LA TERMODINAMICA

“La energía del Universo permanece

constante”

“La energía no se crea ni se destruye, sino se

transforma en el curso de los fenómenos”

“Imposible construir un perpetuo móvil de

primera especie”

ΔE, cambio total de energía,

Q, calor agregado al sistema y
W , trabajo realizado sobre el sistema.

E  Q  W
 I Ley de la Termodinámica
 ΔE universo=ΔE sistema + ΔE alrededores
 En cualquier proceso dado los cambios de energía son:
 ΔE universo=ΔE sistema + ΔE alrededores = 0 y
 ΔE sistema = ΔE alrededores
 ΔE= E2 - E1 es el cambio total de E del sistema,
 Matemáticamente la primera ley se expresa:
 = Q + W
 Donde:
 Q es el calor agregado al sistema y W el trabajo realizado por el
sistema.
 Forma infinitesimal: dE=đq + đw
 LA ENERGÍA DEL UNIVERSO SE CONSERVA

Es imposible realizar un trabajo sin consumir energía

uff, uff

. W 
X2
Fdx

Fuerza
X1

[N.m=J]
Distancia que
se desplaza el X1 X2
W=F x objeto distancia Trabajo=área

Energía = Capacidad para realizar un trabajo

Fuerza aplicada
Trabajo realizado
por el hombre
 LA ENERGÍA DEL UNIVERSO SE CONSERVA

La energía se acelera
potencial se
transforma en
energía cinética

mgh  12 mv2  cte La pérdida de energía

potencial acelera el
deslizamiento del objeto

cae
energía química (carbón) Reacción Química
energía interna (agua líquida vapor
Cambio de Fase
de agua)
el vapor se expande Trabajo
energía cinética
 TRABAJO. CALOR, ENERGÍA.

PRIMERA LEY
T=40ºC
T=20ºC

Estado Inicial Estado Final

 PRIMERA LEY

LA ENERGÍA DEL UNIVERSO SE CONSERVA

calor
Trabajo Trabajo
mecánico eléctrico

El calor (Q) y el trabajo (W) son formas equivalentes

de variar la energía de un sistema. Unidad: Joule (J)
 TRABAJO. CALOR, ENERGÍA.

Calor y el trabajo se “distinguen” por su efecto sobre las

moléculas del entorno

Q W
 TRABAJO. CALOR, ENERGÍA.
TRABAJO

Transferen
cia
SISTEMA electrónica

BANCO
efectivo
CALOR

cheques
• Formas de variar la E del sistema
• No son funciones de estado
• No es “algo” que posea el sistema
 ENERGIA INTERNA (E)

 E = f ( P, V, T)
 E = E2 – E1

En un proceso a volumen constante:

 V2 = V1 ; (dV = 0)
 E=Q+W
V2
W   Pext dV    0  Q  Qv
V1

 E = QV
•Nuevo significado de E = QV calor a volumen constante
• Nos da una forma de determinar E
 ENTALPÍA (H)

H  f (T,P,V,E)

H  E + PV

• Función de estado.
• Propiedad extensiva
Entalpía (H) • Unidades de energía (J)
• Toma en cuenta el
Estado inicial y final
v

ΔH = H2– H1
 ENTALPÍA (H)
H  E + PV

I Ley: E = Q + W H =  + (PV)

Proceso a P constante Qp= H

E  Q  W  Q   VV12 Pext dV  Q p  Pext  VV12 dV  Q p  P(V2  V1 )

E = E2 – E1

Q p  ( E2  PV2 )  ( E1  PV1 ) v

•Nos da una forma de determinar H H 

H
[ J / mol ]
n
 Relación entre H y E
H  E + PV

H =  + (PV) H =  + PV H @ U
Si P=cte proceso
(sól/líq)
=I.V.t

H =  + PV ∆V≈0
(PV) = PV+VP+PV =
 CÁLCULO DE E y H
procesos de sistemas cerrados
De forma general
E  f (T , V )  E   E   E 
dE    dT    dV  CV dT    dV
 T V  V T  V T

H  f (T , P )  H   H   H 
dH    dT    dP  C dT    dP
 T  P  P T  P  T
P

• En un proceso cíclico
E = Ef – Ei=0
T  P  V  0
H  H f  H i  0
 CÁLCULO DE E y H
procesos de sistemas cerrados

Cambio de Fase a T y P constante

T
100ºC

H2O
1 atm

tiempo
U   q   w  QP  Pext  dV

U  H  P  V
• El QP se emplea en V y en E,
E = H - PV que depende del estado de agregación
 CÁLCULO DE E y H
procesos sencillos de sistemas cerrados

• Proceso Isobárico (Pcte) sin cambio de fase ΔE= ΔU

 H   H  H   CP (T )dT  CP T
dH    dT    dP
 T  P  P T P=cte
Si CP cte
T
dU  q  w 100º
C
U  H  PV
W    Pext dV P=cte H2O
1atm
E = H - PV
• Proceso Isocórico (Vcte) tiempo

 U   U 
ΔE= dU    dT    dV ΔE= U   CV (T )dT  CV T
 T V  V  T V=cte
Si CV cte

ΔH=Δ (E+PV) = ΔE +V ΔP
V=cte
H = (E+ PV)= E+VP
 CÁLCULO DE E y H

 Cambio de estado de un Gas Ideal

0
 U   U  E  U   C (T )dT  CV T
dU    dT    dV
 T V  V  T GI Si CV cte
0 ΔE= 𝑛𝐶𝑣 ∆𝑇
 H   H  H   CP (T )dT  CP T
dH    dT    dP
 T  P  P T GI
Si CP cte
∆𝐻 = 𝑛𝐶𝑝 ∆𝑇
 Proceso Isotérmico (T=cte) de un Gas Ideal
P cte W   PV rev. o irrev.
E=0 nRT
dT  0 W    Pext dV    Pgas dV    dV
H=0 rev. GI V
T cte
U  Q  W Q = -W V P
W  nRT Ln 2  nRT Ln 2
V1 P1
 CÁLCULO DE E y H
0
• Proceso Adiabático (Q=0) de un Gas Ideal dU  q  w
U   CV (T )dT  W   Pext dV
 E= U

• Proceso Adiabático (Q=0) Irreversible (P cte) de un G.I.

W   Pext V U   CV (T )dT  CV T   PV
Si CV cte
H   CP dT  CP T
Si CP cte
 CÁLCULO DE E y H
0
• Proceso Adiabático (Q=0) de un Gas Ideal E= dU qw
U   CV (T )dT  W   Pext dV

∆𝑬 = 𝑷∆𝑽 = 𝑾

• Proceso Adiabático (Q=0) Reversible de un Gas Ideal

nRT
dU  CV dT  w   Pgas dV   dV
V
dT dV T2 V2
CV  nR CV Ln  nRLn
T V T1 V1

H   CP dT  CP T
∆𝑬 = 𝑪𝒗 ∆𝑻 = 𝑾
Si CP cte
 CÁLCULO DE E y H

• Proceso Adiabático (Q=0) Reversible de un Gas Ideal

T2 V2
CV Ln  nRLn P
T1 V1 T=cte
nR / CV
PV  cte
 T2   V1 
 T   V  Q=0
PV   cte
 1  2

GI CP  CV  R  1
V
 T2   V1 
 
CP
 T   V  TV  1  cte
CV  1  2
PV   cte

Ecuaciones Adiabaticas
 Relación Qv con Qp

Gases Sólidos y Líquidos

 H =  E + P V
En reacciones de sólidos y líquidos
Aplicando la ecuación de los gases: apenas se produce variación de
PV=n RT volumen y ...
y si P y T son constantes la
ecuación se cumplirá para los @
Q v Qp
estados inicial y final:
es decir:
pV=nRT E @ H
 H = E +  nRT
 Entalpía(H)

Rx exotérmica
Rx endotérmica

Reactivos
Productos

Entalpia (H)
Entalpia (H)

H < 0

H > 0
Reactivos Productos
ENTALPÍA DE REACCIÓN
 ENTALPÍA (∆𝐇) DE REACCIÓN

 Calor absorbido o desprendido en una reacción química cuando

ésta transcurre a presión constante, es decir: ΔH = QP
 Varía con P y T de la reacción.

 ENTALPIA ESTÁNDAR DE REACCIÓN (ΔHOR)

 Entalpía normal de reacción , cuando la reacción ocurre a
condiciones estándar termoquímicas:
T: 25ºC ( 298 K)
P: 1atm (1,013·10^5 Pa).
 unidades kJ o kJ/mol, la última es más habitual en tablas.
 ENTALPÍA ESTÁNDAR (∆𝑯𝟎 ) DE REACCIÓN
Sea la reacción;

La ecuación anterior también puede expresarse así:

El calor de reacción o la variación de entalpía de una reacción depende de como se

exprese esta. Por ejemplo para la primera el calor de reacción es el doble de la
segunda:
 Ecuaciones Termoquímicas
Reacción balanceada, con estados de agregación de los compuestos y el valor de
la entalpía estándar. Ej. la combustión del etanol

Indicar estado de agregación de productos y reactivos (gases, líquidos o sólidos),

forma alotrópica (carbono grafito o carbono diamante), de ello depende el valor
de la entalpía de la reacción.
La entalpía es variable extensiva, depende de la cantidad total de materia, si se
ajusta de un modo distinto, cambiará su valor, siempre y cuando el valor venga
dado en kJ (y no en kJ/mol).
 ENTALPÍA DE FORMACIÓN (∆Hf )
 Variación de entalpía al formarse un mol de compuesto a partir de sus elementos en
estado normal” ( T 0ºC y P 1 atm)

 ENTALPÍA DE FORMACIÓN ESTANDAR (ΔHof) Entalpía de formación a T 25ºC y

P 1 atm ( o calor estándar de formación), Se debe tener en cuenta el estado de agregación
y la forma alotrópica estable a condiciones estándar).
 Esta entalpía de formación podrá ser positiva, reacción endotérmica, o negativa, reacción
exotérmica.
 La reacción de formación de peróxido de hidrógeno a partir de sus elementos, hidrógeno
y oxígeno, en estado gaseoso, a c. estándar, es exotérmica
 Entalpia de formación del eteno, C2H4, es endotérmica.

 La entalpía de formación de los elementos puros se toman como 0,

 ΔHof O2(g) = 0 kJ/mol, ΔHof Cl2(g) = 0 kJ/mol, ΔHof Na(s) = 0 kJ/mol
 Ecuaciones Gases Ideales
Ecuación de estado pV=nRT

𝐶𝑃 𝜕𝐻
𝜕𝑇 𝑃

𝐶𝑉 𝜕𝐸
𝜕𝑇 𝑉

Transformación adiabática PVγ = constante

Diferencia de capacidades caloríficas cp- cV= nR

Índice adiabático Gamma γ = Cp/Cv

 Ecuaciones I Ley

Transformación Calor Trabajo Var. Energía

Interna

Isócora (v=cte) Q=n CV T 0 E = n CV T

Isóbara (p=cte) Q=n Cp T W=pΔV E = n CV T

Isoterma (T=cte) Q=W W=-n RT ln V2/V1 E=0

Adibática (Q=0) 0 W=-E E = n CV T

 Entalpía(H= E + PV)
Variación de Entalpia ( H)  H = H2 - H1

Variación de Entalpia ( H)  H =  E + p V

Qp =  H  H = n Cp  T

Para gases H =  E +  n R T

Sólidos y líquidos Qv @ Qp E @ H

Entalpía de Reacción
Ecuaciones Adiabáticas
 1
 T2   V1 
 T   V 
 1  2

TV  1  cte 𝑇1 𝑉1
𝛾−1
= 𝑇2 𝑉2
𝛾−1

PV   cte 𝑃1 𝑉1
𝛾
= 𝑃2 𝑉2
𝛾