Equilibrio

Ácido-Base
(soluciones buffers)
 Efecto del ión común

• Ion que proviene de una ácido y su sal

conjugada en un mismo sistema (disolución).
• Es el desplazamiento del equilibrio causado
por el ión común.
• El ión común suprime la ionización del
ácido o de una base débil. A su vez
suprime la hidrólisis.
• Tiene un efecto determinante en el pH de la
solución.
• Para determinar el pH de una solución ácida:
[H  ][A  ]
HA(ac) H  (ac)  A- (ac) Ka 
[HA]

Ka[HA]  [HA]

[H ]  - log[H ]   log Ka  log 
[A  ] [A ]

[A  ]
pH  pKa  log
[HA]

[base conjugada]
pH  pKa  log
[ácido]
Ejemplo: Calcule el pH de una disolución que contiene
CH3COOH 0,20M y CH3COONa 0,3M.

 CH3COO- (ac)  Na  (ac)

CH3COONa(s) 
0,3 0,3 0,3

CH3COOH(ac) CH3COO- (ac)  H  (ac)

(in.) 0,2 0,3 -
(eq.) 0,2-X 0,3+X X

X(X  0,3)
Ka   1,8 x105 X  1,21x105
0,2 - X
pH  4,92
Otra forma: [base conjugada]
pH  pKa  log
[ácido]
0,3
pH  4,74  log
0,2 se toman las
concentraciones iniciales
pH  4,92 de ambos rvos.

Si solo estuviera presente el CH3COOH 0,20M. ¿Cuál sería

el pH?

CH3COOH(ac) CH3COO- (ac)  H  (ac)

(in.) 0,2 - -
(eq.) 0,2-X X X

X2 5 X  1,9 x10 3
Ka   1,8x10
0,2 - X pH  2,72
Ejemplo: Calcule el pH de una disolución que contiene
NH4Cl 0,50M y NH3 0,25M.

 NH4 (ac)  Cl (ac)
NH4 Cl(s) 
0,50 0,50 0,50
 
NH3 (ac) NH4 (ac)  OH (ac)
(in.) 0,25 0,50 -
(eq.) 0,25-X 0,50+X X

X(0,50  X) X  9,0 x10 6

Kb   1,8 x105
0,25 - X pOH  5,05
pH  8,95
Otra forma: [base conjugada]
pH  pKa  log
[ácido]
0,25
pH  9,25  log
0,50
pH  8,95

Si solo estuviera presente el NH3 0,25M. ¿Cuál sería el pH?


NH3 (ac) NH4 (ac)  OH (ac)
(in.) 0,25 - -
(eq.) 0,25-X X X

X2
Ka   1,8x105 X  2,12 x103
0,25 - X
pOH  2,67 pH  11,33
 Disoluciones reguladoras
(tampón o buffer)
• Son capaces de mantener el pH después de
añadir pequeñas cantidades tanto de ácido
como de base. Están formadas por:
• Disoluciones de ácido débil + sal de dicho
ácido débil:
– Ejemplo: ácido acético + acetato de sodio.
• Disoluciones de base débil + sal de dicha
base débil:
– Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.
Ejemplo: Calcule el pH de una disolución tampón
formada por una concentración 0,2 M de ácido
acético y 0,2 M de acetato de sodio. Ka (CH3-COOH)
= 1,8 · 10–5

El acetato de sodio está totalmente disociado:

CH3–COONa  CH3–COO– + Na+
0,2M ……………… 0,2M

El ácido acético se encuentra en equilibrio:

CH3-COOH CH3–COO– + H+
[inicial] 0,2 0,2 0
[equilibrio] 0,2-x 0,2+x x
 CH3–COO–  H+ (0,2+x) x
1,8 · 10–5 = ————————— = ——————
CH3–COOH (0,2 – x)

Dado que Ka es muy pequeño entonces: 0,2 - x ≈ 0,2

y 0,2 + x ≈ 2
Resolviendo:
x = H+ = 1,8 · 10–5

pH = – log H+ = 4,74

Otra forma: [base conjugada]
pH  pKa  log
[ácido]
0,20
pH  4,74  log
0,20
pH  4,74

La capacidad amortiguadora depende:

- Cantidad de ácido y de base conjugada que
constituyen el amortiguador.
- La relación ácido y de base conjugada, ésta
debe ser cercana a la unidad.
Ejercicio: ¿Cómo variará el pH de la disolución anterior al
añadir a un 1 litro de la misma : a) 0,01 moles de NaOH; b)
0,01 moles de HCl? Suponga que la adición de NaOH y de
HCl apenas afecta al volumen:
a) Al añadir NaOH (Na+ + OH–), se producirá la
neutralización del ácido acético:
CH3COOH + NaOH  CH3COO– + Na+ + H2O
0,01 mol 0,01 mol 0,01 mol
(se gasta) (se gasta) (se produce)

[CH3COOH] = (0,2 –0,01)/1L = 0,19 M

[CH3COO–] = (0,2 + 0,01)/1L = 0,21 M
CH3–COOH CH3–COO– + H+
[inicial] 0,19 0,21 0
[equilibrio] 0,19-x 0,21+X X
 (0,21 + X) (X)
1,8 · 10–5 = ——————
0,19 – X

Resolviendo, x = H+ = 1,63 · 10–5

pH = – log H+ = 4,79

Antes de agregar NaOH teniamos pH=4,74, luego

de agregar NaOH tenemos pH=4,79, se elevó el
pH, pero no demasiado.
Otra forma:

[base conjugada]
pH  pKa  log
[ácido]

[base conjugada  moles de NaOH]

pH  pKa  log
[ácido - moles de NaOH]
0,20  0,01
pH  4,74  log
0,20 - 0,01
pH  4,78
b) Al añadir HCl (H+ + Cl–), los H+ reaccionarán con los
CH3COO–:

CH3COO– + HCl  CH3COOH + Cl–

0,01 mol 0,01 mol 0,01 mol
(se gasta) (se gasta) (se produce)

[CH3COOH] = (0,2 + 0,01) /1L = 0,21 M

[CH3COO–] = (0,2 –0,01) /1L = 0,19 M

(0,19 + X) (X)
1,8 · 10–5 = —————— X = H+ = 1,99 · 10–5
0,21 – X

pH = 4,70 , bajó el pH, pero no demasiado.

Otra forma:

[base conjugada]
pH  pKa  log
[ácido]

[base conjugada  moles de HCl]

pH  pKa  log
[ácido  moles de HCl]
0,20  0,01
pH  4,74  log
0,20  0,01
pH  4,70