FISICOQUÍMICA

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LEY DE LAS PRESIONES PARCIALES DE UNA MEZCLA DE GASES

El estudio de las mezclas gaseosas tiene tanta importancia como el de

los gases puros. Por ejemplo, el aire seco es una mezcla de 78,1 % (en
volumen) de nitrógeno, N2; 20,9 % de oxígeno, O2; y 0,9 % de argón, Ar;
el 0,1 % restante es principalmente dióxido de carbono, CO2. Las mezclas
de gases son sumamente importantes en la industria, por ejemplo,
aquellas en las que se requiere O2 o N2, usan directamente el aire.

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Presión parcial, p, es la presión que ejerce
cada gas dentro de una mezcla gaseosa.

Fracción molar, x, de cada componente en la mezcla, es la fracción

del número de moles de un determinado componente respecto al
número total de moles de todos los componentes de la mezcla.

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PTotal = pA + pB + pC
nTotal = nA + nB + nC
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Ley de Dalton
La presión total, P, de una mezcla de gases (que no reacciona entre si) es igual a la
suma de las presiones parciales, pi, de los gases individuales que participan.

La presión parcial, pi, se define como la presión que ejercería cada gas i, si se
encontrase sólo en el mismo recipiente y a la misma temperatura.

Si dividimos entre si las siguientes expresiones:

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Ejercicio
En un balón de 5,0 L, se tiene una muestra que contiene 2,43 moles de nitrógeno y
3,07 moles de oxígeno, a 298 K. Determina:
a) la presión parcial de cada gas en el recipiente.
b) la presión total de los gases en el balón

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Ejercicio

Se ponen en un recipiente de un litro , 1.50 litros de un gas A a 750 mmHg y 0.50

litros de otro gas B a 600 mmHg. Ambos gases se encuentran inicialmente a a 27
°C. Calcule la presión total de la mezcla gaseosa a 50 °C.

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 Teoría Cinético Molecular de los Gases- Ley de Graham

Teoría cinético molecular fue enunciada por el físico alemán Rudolf Clausius, que establece
lo siguiente:
1. Los gases están formados por partículas muy pequeñas llamadas moléculas.

2. Las distancias entre ellas son muy grandes, en comparación con sus diámetros, de modo
que se considera que las moléculas poseen masa pero tienen volumen despreciable.

3. Las moléculas de un gas se mueven constantemente, en todas direcciones y al azar,

además los choques o colisiones son elásticos.

No todas las moléculas se mueven con la misma velocidad, las cuales son muy altas. Por
ejemplo, la velocidad media de una molécula de hidrógeno, H2, a 25 °C es de 1768 m.s-1,
casi 6400 km/hora. En consecuencia, poseen energía cinética, Ec:

EC = ½ m υ2
donde: m es la masa de la molécula gaseosa
υ es la velocidad promedio con la que se desplaza

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 Teoría Cinético Molecular de los Gases- Ley de Graham

4. No existen fuerzas de atracción ni repulsión entre las moléculas de un gas ideal, ni

entre éstas y su recipiente. Por lo tanto, cuando una molécula choca contra otra, la energía
se transfiere de una a otra pero la energía total de todas las moléculas permanece sin
cambio.

5. La energía cinética de las moléculas es proporcional a la temperatura del gas, en grados

Kelvin. Dos gases cualesquiera a la misma temperatura, tendrán la misma energía cinética.

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 .

Teoría Cinético Molecular de los Gases- Ley de Graham

La energía cinética total de un mol de un gas cualquiera es:

donde: R es la constante de los gases ideales

T es la temperatura absoluta
La velocidad molecular promedio ó velocidad cuadrática media es:

donde: R es la constante de lso gases ideales

T es la temperatura absoluta
M es la masa molar del gas
En consecuencia, a una misma temperatura, las moléculas más pesadas, tendrán menor
velocidad cuadrática media
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 .

Ley de Graham - Difusión y Efusión de Gases

Difusión: es el proceso mediante el
cual las moléculas de un gas se
"esparcen" o difunden a través de
otra sustancia o a través del vacío.

Efusión: es el proceso mediante el

cual las moléculas de un gas, que se
encuentran confinadas en un
recipiente, fluyen o "escapan" a
través de un agujero pequeño.

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En 1829 Thomas Graham determinó que cuando la P y T son constantes, la velocidad de
difusión de las sustancias gaseosas es inversamente proporcional a la raíz cuadrada de
sus pesos moleculares o densidades:

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 Ahora si son las mismas condiciones de presión y temperatura , los tiempos
t1 y t 2 necesarios para que un volumen * igual de dos gases fluya a través
de un orificio pequeño serán inversamente proporcionales a las velocidades
de difusión.

• Volúmenes o pesos

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 Calor
El calor (representado con la letra Q) es la energía transferida de un sistema a otro (o de un
sistema a sus alrededores) debido en general a una diferencia de temperatura entre ellos.
El calor que absorbe o cede un sistema termodinámico depende normalmente del tipo de
transformación que ha experimentado dicho sistema.

• Dos o más cuerpos en contacto que se encuentran a distinta temperatura alcanzan,

pasado un tiempo, el equilibrio térmico (misma temperatura). Este hecho se conoce
como Principio Cero de la Termodinámica

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La expresión que relaciona la cantidad de calor que intercambia una masa m de
una cierta sustancia con la variación de temperatura Δt que experimenta es:

La capacidad calorífica

donde c es el calor específico de la sustancia.

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La capacidad calorífica depende del proceso es decir:
. Proceso a Volumen constante , V= cte ; toda la energía se emplea en aumentar
la temperatura.

W= PΔV
Qv= Cv ΔT = ΔU

. Proceso a Presión constante , P= cte; el cuerpo se dilata y parte de la energía se

invierte en trabajo sobre el entorno:

W <0 Qp = Cp ΔT = ΔU + W

Para sólidos y líquidos la dilatación es despreciable : Cp ≈ Cv

En gases : Cp > cV
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17
 LEY DE MAYER

Establece que para

un gas ideal la
diferencia entre la
capacidad molar a
presión constante y
la capacidad molar a
volumen constante
es igual a la
constante R

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La diferencia entre las capacidades caloríficas molares de un gas a presión
constante y volumen constante tiene el valor de 2 cal / mol x grado
a Volumen constante tenemos:
Qv = Cv ΔT  Qv = ΔU –W ; W= 0

ΔU = Cv ΔT
a Presión constante

Qp = Cp ΔT  Qp = ΔU –W

ΔU –W = CpΔT

Cp ΔT - Cv ΔT = W = P ΔV = P( V2 –V1) = R = 2 cal/ molxgrado

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Calor específico molar de los gases

Gases monoatómicos
C´v = 3/2 R ; C´p = 5/2 R

Gases diatómicos

C´v = 5/2 R ; C´p = 7/2 R

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Ejercicios
1. Un gas ideal diatómico, encerrado en un cilindro de paredes
adiabáticas, se calienta a la presión constante de 2 bar mediante una
resistencia de capacidad calorífica despreciable. El volumen ocupado
por el gas aumenta de 25 a 42 L en 6 minutos.

Calcular : a)El cambio de energía interna experimentado por el gas.

b) El trabajo eléctrico suministrado a la Resistencia

2. La relación de las capacidades caloríficas molares a presión constant y

volumen constante,para el hidrógeno es de 1.32 a 2000 °C.
Hallar : a) su capacidad calorífica molar a volume constante a 2000°C
b) Su capacidad calorífica molar a presión constante a 2000°C

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3. En un aparato de Víctor Meyer la evaporación de 0,110 g de un
hidrocarburo, desplaza 27ml de aire medidos en una bureta de mercurio a
26,1 0C y 743 mm Hg ¿Cuál es el peso molecular del hidrocarburo?

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