TEMA 10

Módulo 3. ORGANOMETÁLICOS Y FUNCIONES OXIGENADAS.

Tema 9. COMPUESTOS ORGANOMETÁLICOS.- Introducción.- Estructura.-
Compuestos de Grignard y organolíticos. Preparación.- Introducción a la
reactividad de los compuestos organometálicos.- Otros organometálicos.
Tema 10. ALCOHOLES I.- Estructura.- Propiedades físicas.-
Obtención industrial.- Preparación.
Tema 11. ALCOHOLES II.- Reacciones que implican el enlace C-O.-
Reacciones que implican el enlace O-H.- Glicoles.
Tema 12. FENOLES.- Estructura y propiedades físicas.- Preparación.-
Reacciones en el grupo OH.- Reacciones en el anillo.- Resinas fenólicas.
Tema 13. ÉTERES.- Estructura y propiedades físicas.- Obtención
industrial.- Preparación.- Reacciones.- Éteres cíclicos.
Tema 14. ALDEHÍDOS Y CETONAS I
Tema 15. ALDEHÍDOS Y CETONAS II
Tema 16. ALDEHÍDOS Y CETONAS III
Tema 17. ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
Tema 18. DERIVADOS FUNCIONALES DE ACIDOS CARBOXILICOS
Tema 19. ÁCIDOS DICARBOXÍLICOS Y CETOÁCIDOS
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 TEMA 10. ALCOHOLES I

1. Estructura, nomenclatura y clasificación

2. Propiedades físicas
3. Fuentes industriales
4. Preparación de alcoholes
4.1. A partir de haluros de alquilo
4.2. A partir de alquenos
4.3. A partir de compuestos carbonílicos

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 1. Estructura de los alcoholes
Compuestos orgánicos cuyo grupo funcional es el grupo OH
(hidroxilo). La estructura de un alcohol se asemeja a la del
agua. Un alcohol procede de la sustitución formal de uno de
los hidrógenos del agua por un grupo alquilo.

El carbono tiene hibridación sp3 y el O puede considerarse que también

posee ese tipo de hibridación.
Los alcoholes sencillos son materiales de importancia industrial. Se usan
como reactivos y disolventes de laboratorio. 3
 Nomenclatura y clasificación
Se elige la cadena más larga que contenga el grupo hidroxilo (OH) y
se numera dando al grupo hidroxilo el localizador más bajo posible.
El nombre de la cadena principal se obtiene cambiando la
terminación –o del alcano por –ol.

Según el tipo de átomos

de carbono enlazados al
C que porta el grupo OH:

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 2. Propiedades físicas

• El grupo O-H es muy polar y es capaz de establecer puentes de

hidrógeno con otras moléculas de alcohol.

R R
O
H H H O
O H O
R R

Punto de ebullición: Aumenta con el nº de C y disminuye con la

ramificación. Tienen puntos de ebullición más altos que los de los
hidrocarburos de igual peso molecular. Los alcoholes, al igual que el
agua, son líquidos asociados, y su mayor punto de ebullición se debe a
la mayor energía necesaria para romper los puentes de hidrógeno.
Ej.: Etanol (PM 46) p.e. = 78.5ºC (m = 1.69 D)
Propano (PM 44) p.e. = -42ºC (m = 0.08 D) 5
Solubilidad: Los alcoholes de bajo número de átomos de C son solubles
en agua (hasta 4 ó 5 C).
Regiones hidrofílicas e hidrofóbicas en los alcoholes

Se dice que el grupo hidroxilo es hidrofílico porque tiene afinidad por el

agua y por otras sustancias polares. El grupo alquilo del alcohol es
hidrofóbico (no tiene afinidad por el agua), porque se comporta como
un alcano: no participa en los enlaces de hidrógeno ni en las
atracciones dipolo-dipolo. El grupo alquilo hace que el alcohol sea
menos hidrofílico y es el responsable de la solubilidad de un alcohol en
disolventes orgánicos no polares.
Los alcoholes polihidroxilados tienen mayor grado de asociación, lo
que se refleja en sus propiedades físicas: p.e. más altos y miscibles con
H2O hasta 7 carbonos. Ej. Etilenglicol. 6
 3. Fuentes industriales, 1

Hay tres caminos generales para obtener alcoholes

simples:

1. A partir del gas de síntesis (para el metanol).

2. Fermentación de azúcares (para el etanol).

3. Hidratación catalítica de alquenos obtenidos del

petróleo.

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 3. Fuentes industriales, 2
1. Metanol
El metanol se obtenía por destilación de madera en
ausencia de aire (alcohol de madera). Actualmente, se
obtiene a partir del gas de síntesis.

300-400º, 200-300atm H2
CO + 2H2 CH3OH
Es uno de los
CuO-ZnO / Al2O3
gas de síntesis disolventes industriales
más comunes; es barato
Rh Ru
y se emplea también
 / Presión
como combustible y
HO
OH como sustancia de
partida para obtener
Etilenglicol P. ebull. 192º, anticongelante otros productos
orgánicos como éteres y

3C + 4 H2O CO2 + 2 CO + 4H2 ésteres.
gas de síntesis

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 3. Fuentes industriales, 3
2. Etanol
El etanol se puede obtener por fermentación de los azúcares y
el almidón contenido en determinados productos vegetales.
levadura
C6H12O6 2 C2H5OH + 2 CO2

glucosa

La disolución alcohólica que se obtiene a partir de la fermentación de la

uva sólo contiene entre el 12 ó 15% de alcohol. La destilación aumenta la
concentración de alcohol hasta valores del 95-96%. El alcohol así
obtenido se emplea como reactivo y como disolvente.

Desde la 2ª Guerra Mundial, la mayor parte del etanol se sintetiza

mediante la reacción catalítica en fase gaseosa de etileno con agua en
condiciones de alta temperatura y presión.

100-300 atm
H2C CH2 + H2O
OH
300º, catalizador

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 4. Preparación de alcoholes, 1
Los procedimientos habituales para obtener alcoholes usan como materias
primas haluros de alquilo, alquenos y compuestos carbonílicos:
4.1. Sustitución nucleófila en un haluro de alquilo
(nucleófilo OH-)
4.1.1. SN2 (Haluros primarios y algunos secundarios). Compite con la
eliminación.

R
R R
HO H C X HO C X HO C H X
H H H H

4.1.2. SN1 (Haluros terciarios)

4.2. Síntesis de alcoholes a partir de alquenos
4.2.1. Hidratación catalizada por ácidos. Se trata de un proceso
reversible que ocurre con orientación Markovnikov.

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4.2.2. Oximercuriación-desmercuriación. Adición de agua en
presencia de acetato de mercurio. Esta adición ocurre con orientación
Markovnikov y estereoquímica anti.
Oximercuriación

Desmercuriación

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4.2.3. Hidroboración-oxidación. Esta adición ocurre con orientación
anti-Markovnikov y con estereoquímica sin.

4.2.4. Hidroxilación: origina dioles vecinales (glicoles)

a) Hidroxilación sin (OsO4, H2O2; KMnO4, OH-)
b) Hidroxilación anti (RCO3H, H+)

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4.3. Síntesis de alcoholes a partir de c. carbonílicos
4.3.1. Por reacción con organomagnésicos y organolíticos
3.1.Los organomagnésicos se adicionan a los compuestos carbonílicos

C O + R-MgX C O MgX C O MgX

R R

1) Con formaldehído

O H H3O+ H
Et2O
R-MgX + C H C OMgX H C OH
H H R R

Formaldehído Alcohol primario

2) Con aldehídos

O H H3O+ H
Et2O
R-MgX + C R1 C OMgX R1 C OH
R1 H R R

Aldehído Alcohol secundario

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3) Con cetonas

O R2 H3O+ R2
Et2O
R-MgX + C R1 C OMgX R1 C OH
R1 R2 R R

Cetona Alcohol terciario

4) Con ésteres

O OR2 H3O+ O
Et2O
R-MgX + C R1 C OMgX C + R2OMgX
R1 OR2 R R R1

Ésteres Cetona

O R H3O+ R
Et2O
R-MgX + R1 C OMgX R1 C OH
C
R R1 R R

Cetona Alcohol terciario con

dos grupos R iguales

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 Adición de organometálicos a epóxidos

Los compuestos organometálicos pueden adicionarse también a epóxidos

(éteres cíclicos) originando alcoholes con dos átomos de carbono más que
el compuesto organometálico (o que el haluro del que este compuesto
organometálico deriva).

Si el epóxido es sustituido, la adición tiene lugar en el átomo de carbono

menos sustiuido y se obtiene un alcohol secundario.

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4.3.2. Reducción de compuestos carbonílicos con hidruros metálicos
Adición nucleofílica de un ión hidruro H- (NaBH4, LiAlH4). Los ácidos
carboxílicos y derivados son menos reactivos que los aldehídos y cetonas y
necesitan como reactivo hidruro de aluminio y litio.

4.3.3. Hidrogenación catalítica de aldehídos y cetonas

(Este método no es tan efectivo como el de la reducción con hidruros
metálicos)
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