CATALIZADORES SOLIDOS

¿Qué es un catalizador?

 Es una sustancia química que modifica la velocidad de una

reacción química.
 El catalizador no determina el equilibrio de la reacción: afecta a
los parámetros cinéticos pero no a los termodinámicos.
 Generalmente se presentan en forma de gránulos cilíndricos o
esféricos.
Área superficial

 Se basa en la adsorción física de un gas en la superficie solida.

 Generalmente se determina la cantidad de Nitrógeno gaseoso adsorbido
al punto de ebullición normal de -195,8 °C y a presiones menores a 1 atm.
 Superficie específica, Sg
 Valores hasta 1000 m2/g (superficie externa no superior a 1 m2/g).
 Para encontrar el valor del área superficial, se usa el método de Brunauer-
Emmett-Teller:

𝑷 𝟏 𝒄−𝟏 𝒑
= +
𝒗(𝑷𝟎 − 𝑷) 𝒗𝒎 𝒄 𝒄𝒗𝒎 𝑷𝟎
 Con esta pendiente obtenemos dos
ecuaciones que nos ayudaran a hallar el
valor de 𝒗𝒎 .
𝟏 𝑪−𝟏
𝑰= , 𝒔=
𝒗𝒎 𝒄 𝒗𝒎 𝒄
 Resolviéndolas para el volumen de gas
correspondiente a la capa mono-molecular
se obtiene:
𝟏
𝒗𝒎 =
𝑰−𝒔

𝒗𝒎 ∗ 𝑵𝟎
𝑺𝒈 = ∗𝜶
𝑽

𝟐/𝟑
𝑴
𝜶 = 𝟏, 𝟎𝟗 ∗
𝑵𝟎 ∗ 𝝆
Para propósitos de comparación, estime el área superficial del gel
utilizando los datos de adsorción de Oxigeno a – 183°C. La densidad
de oxigeno liquido es 1.14 g/cm3.

 Solución: primero debe calcularse el área de la molécula de O2 adsorbida

2
32 3
𝛼 = 1,09 ∗ = 14.2 ∗ 10−16 𝑐𝑚2
6.023 ∗ 1023 ∗ 1.14
 Con este valor de 𝛼, el área es:
𝑣𝑚 ∗ 6.023 ∗ 1023 −16 4
𝑐𝑚2
𝑆𝑔 = ∗ 14.2 ∗ 10 = 3.8 ∗ 10 𝑣𝑚
22400 𝑔
 Del gráfico, tomamos la curva 4
𝐼 = 0.40 ∗ 10−3 𝑐𝑚−3
5.4 − 0.4 ∗ 10−3
𝑠= = 13.2 ∗ 10−3 𝑐𝑚−3
0.38 − 0
 Reemplazando:
103 1 𝑐𝑚3
𝑣𝑚 = = 122 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟
0.4 + 13,2 0.606 𝑔
 Finalmente, sustituyendo este valor de 𝑣𝑚 en la expresión para el área, se obtiene
4 4
𝑐𝑚2 𝑚2
𝑆𝑔 = 3.8 ∗ 10 122 = 465 ∗ 10 𝑜 465
𝑔 𝑔
 El área superficial del O2 es 465 m2/g.
Volumen de espacios vacíos y
densidad del sólido
 Un procedimiento preciso es el de Helio-Mercurio
 Se mide el volumen de helio desplazado por una muestra de catalizador;
después se elimina el helio y se mide el volumen de mercurio desplazado.
 La diferencia de volúmenes da el volumen de poros en la muestra.

𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑎𝑐𝑖𝑜𝑠 𝑣𝑎𝑐𝑖𝑜𝑠 𝑉𝑔

𝜖𝑃 = = = 𝑉𝑔 ∗ 𝜌𝑃
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 1
𝜌𝑃
 Donde:
𝜖𝑃 = Porosidad
𝑚𝑃 = Masa de la partícula
𝑉𝑔 = Volumen de espacios vacíos por gramo de partícula
 SOLUCIÓN:
 La densidad del gránulo es
3,15 𝑔
𝜌𝑃 = = 0,978 3
3,22 𝑐𝑚
 El volumen de macroporos por gramo es
0,645 𝑐𝑚3
(𝑉𝑃 )𝑀 = = 0,205
3,15 𝑔
 La fracción de macroporos, 𝜀𝑀 .

𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑐𝑟𝑜𝑝𝑜𝑟𝑜𝑠 (𝑉𝑃 )𝑀 0,205

𝜀𝑀 = = = = 0,200
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 1 1
𝜌𝑃 0,978
 Puesto que
𝑐𝑚3
(𝑉𝑔 )𝜇 = 0,40
𝑔
 La fracción de microporos, 𝜀𝜇 en el gránulo es
(𝑉𝑔 )𝜇 0,40
𝜀𝜇 = = = 0,391
1 1
𝜌𝑃 0,987
 La fracción de sólidos, 𝜀𝑠 , está dada por
1 = 𝜀𝑀 + 𝜀𝜇 + 𝜀𝑠
𝜀𝑠 = 1 − 0,200 − 0,391 = 0,409
 La densidad 𝜌𝑃 , de las partículas puede calcularse corrigiendo el volumen total del
gránulo con respecto al volumen de macroporos. De esta forma
3,15 𝑔
𝜌𝑃 = = 1,22
3,22 − 0,645 𝑐𝑚3
 O, en términos de 1 g de gránulos
1 𝜌𝑃 0,978 𝑔
𝜌𝑃 = = = = 1,22
1 𝑐𝑚3
− (𝑉𝑔 )𝑀 1 − (𝑉𝑔 )𝑀 ∗ 𝜌𝑃 1 − 0,205 ∗ 0,978
𝜌𝑃
 La densidad de la fase sólida es

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑔𝑟𝑎𝑛𝑢𝑙𝑎𝑑𝑜 𝜌𝑃 0,978 𝑔

𝜌𝑠 = = = = 2,39
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑔𝑟𝑎𝑛𝑢𝑙𝑜 𝜀𝑠 0,409 𝑐𝑚3
 La fracción de espacios vacíos de las partículas está dada por

𝜀𝑃 = (𝑉𝑔 )𝜇 = 𝜌𝑃 (𝑉𝑔 )𝜇 = 1,22 0,40 = 0,49

Para este gránulo, una fracción igual a 𝜀𝑀 + 𝜀𝜇 = 0.591 corresponde a espacios vacíos y
0.409 a sólidos. De las partículas individuales, una fracción de 0.49 es espacios vacíos
DISTRIBUCION DEL VOLUMEN DE POROS
 Porque la efectividad de la superficie para fracciones catalíticas depende
de la cantidad de espacios vacíos y del tamaño de las aberturas.
 Es deseable conocer la distribución del volumen de espacios vacíos en un
catalizador en base al tamaño y a las aberturas.