Estereoquímica

Esteban Vargas
Consideremos estas moléculas
• Igual formula molecular
• Igual conectividad de los átomos
• Se pueden superponer

• Igual formula molecular

• Igual conectividad de los átomos
• NO se pueden superponer

2
 Definición

• Estereoisomeros: isómeros que tienen

la misma fórmula y conectividad pero
diferencian en la posición de los átomos
en el espacio.
•
Estereoquímica: Parte de la quimica
que estudia las propiedades de los
estereoisomeros
3
Historia

4
Jean Baptiste Biot (1774-1862)

En 1815 notó que algunos

compuestos orgánicos (líquidos o
soluciones) rotan el plano de la
luz polarizada  Actividad Óptica

5
 Historia
• En 1832, Biot observa que el ácido
tartárico de la fermentación del vino rota
la luz polarizada plana a la derecha.

6
• En 1838, Biot nota que el acido
tartárico racémico (igual formula y
propiedades) No presenta actividad
óptica.

7
Louis Pasteur (1822-1895)

8
 Historia
En 1853, Pasteur Fracaso al intentar separar
muestras de acido tartárico (meso) de
ciertas plantas. Estos no se separaban en
formas (+) y (-).
En 1854, descubrió que ciertos hongos de
plantas metabolizan el
(+)-tartaric acid pero no el (-)-tartaric acid.

9
• El Carbono con 4 sustituyentes es
Tetrahedral.
• Una moléculas que tenga un carbono
tetrahedral con 4 sustituyentes
deferentes puede existir como un par
de isómeros.
10
11
Talidomida

12
 Quiralidad

Imágen especular es diferente al original.

13
 Aquiral
• Objetos que se pueden superponer son
Aquirales.

14
 Compuestos Aquirales

Cuando las imágenes pueden superponerse el

compuesto es aquiral.
15
 Planos de Simetría

• Una molécula que tiene un plano de simetría

es aquiral.

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 Carbonos Quirales
• Carbonos enlazados a 4 grupos diferentes son
quirales.
• Su imágen especular será un compuesto
diferente (enantiómero).

17
 Estereoisómeros
Enantiómeros: Imágenes especulares
nosuperponibles, moléculas diferentes
con diferentes propiedades.

18
Compuestos Cíclicos Cis y Trans

• Cis-1,2-diclorociclohexano es aquiral porque la molécula tiene

un plano de simetría.
• Trans-1,2-diclorociclohexano no tiene un plano de simetría y el
compuesto tendrá dos enantiómeros.

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 Nomenclatura (R) y (S)

• Moléculas diferentes (enantiómeros) deben tener nombres

diferentes.
• Generalmente sólo uno de los enantiómeros será biologicamente
activo.
• La configuración alrededor del C se especificara como (R) o (S).

20
21
Reglas de Cahn–Ingold–Prelog
• Asigne un número de prioridad a cada grupo
enlazado al Carbono Quiral.
• La prioridad se asigna de acuerdo al número
atómico del atomo enlazado al Carbono. El
de mayor N.At. Tiene la mayor prioridad (#1).
• En caso de empate, se mira al próximo
átomo de la cadena.
• Dobles y triples enlaces se tratan como
enlaces para duplicar los átomos.

22
 Asignación de (R) o (S)

• Dibule en 3-D y rote la molécula de manera que el grupo de

menor prioridad que en el plano de atrás.

• A favor de manecillas del Reloj = (R)

• En contra de manecillas = (S)
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 Asignación de Prioridades

Número Atómico: F > N > C > H

Una vez asignada las prioridades, el grupo de menor

prioridad (#4) edebe quedar en el plano posterior.

24
Asignación de Prioridades

Antiohorario
(S)

Horario= (R)
Anti horario = (S)

25
 Ejemplo
3
1 CH2CH3
OH
rotate
C 3 2
C 4
2 CH2CH3 CH3CH2CH2 H
CH3CH2CH2
H OH
4 1

Horario
(R)

Cuando rote, mantenga un grupo fijo y rote los otros tres.

26
Enlaces Múltiples

27
 Ejemplo

3
CH3

1
CH3CH2CH=CH H4
CH2CH2CH2CH3
2

Antihorario
(S)

28
 Problema
Dibuje los enantiómeros de 1,3-dibromobutano y asigneles la configuración relativa.

Solución

29
 Propiedades de los Enantiómeros
• Mismo p.eb., p.f. y densidad.
• Mismo índice de refracción.
• Rotan el Plano de Luz Polarizada en la misma
magnitud pero en direcciones opuestos.
• Interacción diferente con otras moléculas
quirales:
– Los sitios activos de las enzimas es selectivo para un
enantiómero específico.

30
 Actividad Optica
• Enantiómeros rotan el plano de la luz
polarizada en direcciones opuestas, pero en la
misma magnitud.

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 Polarímetro

Derecha Contrareloj
Dextrorotatorio (+) Levorotatorio (-)

No relacionado a (R) y (S)

32
 Rotación Específica
La Rotación Observada depende de la longitud
de la celda, concentración y también de la
fortaleza de la actividad óptica , To y λ de la luz.

[] =  (observada)
cl
c : concentración (g/mL)
l : longitud celda (dm.)

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 Problema
Cuando uno de los enantiómeros de 2-butanol se coloca en un polarímetro, la rotación observada es
4.05° a la izquiera. La solución fue hecha diluyendo 6 g de 2-butanol a 40 mL y la solución fue
colocada en una celda de 200-mm. Determine la rotación específica de este enantiómero.

Solución

– 4.05°
[] 25 = = –13.5°
D (0.15)(2)

34
Discriminación Biológica

35
Discriminación Biológica
 Mezclas Racémicas

• Igual cantidad de los enantiómeros.

• Notación: (d,l) o ()
• No tiene actividad óptica.

37
Productos Racémicos

38
 Quiralidad Isómeros Conformacionales

Las dos conformaciones sillas de cis-1,2-dibromociclohexano no son

superponibles, pero la interconversión es rápida y los enantiómeros
están en equilibrio. La mezcla sería racémica y opticamente inactiva.

39
 Conformeros No intercambiables

• La conformación planar del derivado de bifenilo esta muy

impedido estericamente. El compuesto no tiene rotación
alrededor del enlace C-C central por lo tanto su
conformación esta bloqueada.
• Las conformaciones alternadas son quirales. Son
imagenes especulares no superponibles.
Chapter 5 40
 Alenos pueden ser quirales

H H
H H
C C C C C C
Cl Cl
CH3 CH3
Penta-2,3-dieno Es Quiral

Chapter 5 42
 Proyecciones Fischer
• Representación en 2-D de una molécula 3-D.
• Un C quiral está en la intersección de la línea vertical
y horizontal.
• Las líneas horizontales están hacia el frente.
• Líneas verticales hacia atrás.

43
Proyecciones Fischer(Cont.)

44
 Reglas de Fisher

• Rotación de 180 no cambia la

configuración.
• Rotación de 90o genera el enantiómero.

45
 Imágenes Especulares Fischer
(2 Carbonos Quirales)
• Veamos el caso de compuestos con 2
carbonos quirales.

CH3
H Cl
Cl H
CH3

46
 (R) y (S) en Fischer

• Se siguen las mismas reglas.

CH3 (S)
H Cl
Cl H
CH3
(S)

47
 Diastereómeros
• Estereoisómeros que no son imágenes
especulares.

48
 Alquenos

• Isómeros Cis-trans no son imágenes

especulares; son diastereómeros.

49
Dos o más Carbonos Quirales
• Cuando un compuesto tiene 2 o más C
quirales, hay enantiómeros, distereómeros o
compuestos meso.
• Los Enantiómeros tienen configuración
opuesta en cada C quiral.
• Diastereómeros tienen misma configuración
en un C y la opuesta en en el otro.
• Compuestos Meso tienen un plano de
simetría.
• El # Máximo de isómeros es 2n, donde n = es
el número de C quirales.
50
 Compuestos Meso

• Compuestos Meso tienen un plano de simetría.

• Si la imágen se rota 180°, puede ser sobrepuesta en
la otra.
• Compuestos Meso son aquirales, aunque tengan C
quirales.

51
 Número de Estereisómeros

La regla 2n no aplica a compuestos Meso. El 2,3-dibromobutano tiene

sólo 3 stereómeros: (±) diastereómeros y el meso.

52
Propiedaes de los Diatereómeros
• Diastereómeros tienen propiedades físicas
diferentes. Pueden ser separados facilmente.
• Los Enantiómeros difieren sólo cuando
interaccionan con un agente con
priopiedades quirales.
• Enantiómeros son difíciles de separar.
• Esto provee un método para separar
enantiómeros.

53
Resolución de Enantiómeros

Reaccione la mezcla racémica con un compuesto

quiral puro, para formar diatereoisómeros; entonces
sepárelos.

54