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CINÉTICA QUÍMICA
UNIDAD 1
CINÉTICA QUÍMICA 2
[HI]
La velocidad de formación
de un producto d[HI]/dt
(tangente) va disminuyendo
con el tiempo
t (s)
Ejemplo de velocidad de reacción 11
reacción química
En la reacción estándar: aA +bB cC +dD
velocidad
Consiste en medir la velocidad inicial manteniendo las
concentraciones de todos los reactivos constantes excepto la de
uno y ver cómo afecta la variación de éste al valor de la
velocidad.
Si por ejemplo, al doblar la concentración de un reactivo la
velocidad se multiplica por cuatro, podemos deducir que el orden
parcial respecto a ese reactivo es “2”.
20
Determinación experimental de
la ecuación de velocidad
Ejemplo: Determinar el orden de reacción :
CH3-Cl (g) + H2O (g) CH3-OH (g) + HCl (g)
usando los datos de la tabla.
v = k [NO]2 [H2]
Se trata, pues, de una reacción de primer orden respecto
al H2, de segundo orden respecto al NO y de orden total
igual a tres.
Para calcular el valor de k, basta despejar de la
ecuación anterior y sustituir los datos de cualquiera de las
experiencias. Por ejemplo, sustituyendo las datos de la
primera experiencia, resulta:
v
k —————— 2,6 .10-2 mol L-1s-1
[NO]2 [H2] = ——————————————
(0,064 mol L-1)2 . (0,022 mol =
L-1)
k = 2,9 . 102 mol-2L2s-1
Molecularidad
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reacción
La reacción
NO2 (g) + CO (g) NO (g) + CO2 (g)
sucede en dos etapas:
1ª etapa (lenta): 2 NO2 NO + NO3
2ª etapa (rápida): NO3 + CO NO2 + CO2
La reacción global es la suma de las dos.
NO3 es un intermedio de reacción.
En la etapa lenta intervienen dos moléculas de NO2,,
luego v = k · [NO22
Teoría de las colisiones. 30
Energía de activación (Ea).
El número de moléculas de productos es proporcional al número
de choques entre las moléculas de los reactivos.
De éstos, no todos son efectivos
Bien porque no tienen la energía necesaria para constituir el
“complejo activado”.
Bien porque no tienen la orientación adecuada.
La energía de activación es la necesaria para formar el
“complejo activado”, a partir del cual la reacción transcurre de
forma natural.
Orientación en el choque 31
Energía de activación
productos
reactivos
reactivos
productos Entalpía de reacción (H)
Factores que afectan a la 33
EA
k Ae RT
Fracción de moléculas
k = const. de T1
velocidad
A = constante
T = temp. absoluta EA
Normalmente se expresa
de forma logarítmica para T2
calcular EA.
Energía
EA
ln k ln A
R T
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Ejemplo: ¿Cual es el valor de la energía de
activación para una reacción si la constante de
velocidad se duplica cuando la temperatura
aumenta de 15 a 25 ºC?
Sabemos que k2 (298 K) = 2 · k1 (288 K)
ec 1 ln k1 = ln A – Ea/RT1; ec 2 ln 2 k1 = ln A – Ea/RT2
Sustituyendo R = 8,31 J·mol–1 · K, T1 = 288 K y
T2 = 298 K y restanto ec 2- ec 1 :
ln 2 = –Ea/ 8,31 J·mol–1 ·298 K –(– Ea/ 8,31 J·mol–1·288 K)
Despejando Ea se obtiene:
EA con catalizador
Energía
reactivos H
productos
coordenada de reacción
Ejemplo: 40
Teniendo en
cuenta la gráfica adjunta: reactivos H
a) Indique si la reacción es productos
exotérmica o endotérmica;
b) Represente el valor de H coordenada de reacción
de reacción; c) Represente la curva de reacción al
añadir un catalizador positivo. d) ¿Qué efectos produce
el hecho de añadir un catalizador positivo?