CAPITULO III

CALCULO DE PROPIEDADES DE
TRANSPORTE:
VISCOSIDAD ABSOLUTA ,
CONDUCTIVIDAD TÉRMICA k,
DIFUSIVIDAD DE MASA DAB
ESTE CAPÍTULO COMPRENDERÁ ALGUNOS MÉTODOS TEÓRICOS Y
EMPÍRICOS ÚTILES PARA EL CÁLCULO DE LAS PROPIEDADES DE
TRANSPORTE.

Ing. César Luján Ruiz

DEPENDENCIA DE LA VISCOSIDAD CON RESPECTO A LA PRESIÓN Y LA
TEMPERATURA

CUANDO SE CARECE DE DATOS EXPERIMENTALES Y NO SE TIENE MEDIOS

PARA OBTENERLOS, LA VISCOSIDAD PUEDE ESTIMARSE POR MÉTODOS
EMPÍRICOS, UTILIZANDO OTROS DATOS SOBRE LA SUSTANCIA DADA

VISCOSIDAD EN GASES – METODO ESTADOS CORRESPONDIENTES

LA GRÁFICA 1.3-1 PROPORCIONA UNA VISIÓN GLOBAL DE LA

DEPENDENCIA DE LA VISCOSIDAD CON RESPECTO A LA PRESIÓN Y LA
TEMPERATURA.

LA VISCOSIDAD REDUCIDA SE GRAFICÓ CONTRA LA TEMPERATURA

REDUCIDA, PARA VARIOS VALORES DE LA PRESIÓN REDUCIDA.

UNA CANTIDAD REDUCIDA ES AQUELLA QUE SE HA HECHO

ADIMENSIONAL DIVIDIÉNDOLA ENTRE LA CANTIDAD
CORRESPONDIENTE EN EL PUNTO CRÍTICO.
EL DIAGRAMA MUESTRA QUE LA VISCOSIDAD DE UN GAS TIENDE A UN
LÍMITE (EL LÍMITE DE BAJA DENSIDAD) A MEDIDA QUE LA PRESIÓN SE
HACE MÁS PEQUEÑA; PARA LA MAYOR PARTE DE LOS GASES, ESTE
LÍMITE CASI SE ALCANZA A 1 ATM DE PRESIÓN.

LA VISCOSIDAD DE UN GAS A BAJA DENSIDAD AUMENTA CON UN

INCREMENTO EN LA TEMPERATURA, MIENTRAS QUE LA VISCOSIDAD DE
UN LÍQUIDO DISMINUYE CON UN INCREMENTO DE LA TEMPERATURA.

LA VISCOSIDAD CRÍTICA PUEDE OBTENERSE:

-SI SE CONOCE UN VALOR DE LA VISCOSIDAD A UNA PRESIÓN Y

TEMPERATURA REDUCIDAS DADAS, ENTONCES  C PUEDE CALCULARSE A
PARTIR DE  C=/ r .

- SI SE DISPONDE DE DATOS P-V-T CRÍTICOS, ENTONCES  C PUEDE

ESTIMARSE A PARTIR DE RELACIONES EMPÍRICAS:
  C  61.6.M .TC 1 / 2 VC 
2 / 3

 C  7.70 M 1 / 2 .PC2 / 3 .TC1 / 6

LAS UNIDADES SON: VISCOSIDAD EN MICROPOISE, PRESIÓN EN

ATMÓSFERAS, T EN KELVIN Y VOLUMEN ESPECÍFICO EN cm3/mol-gr.

EJEMPLO
ESTIMAR LA VISCOSIDAD DEL N2 A 50 ºC Y 854 ATMOSFERAS.

N2 Tabla B-1
PM Tc (K) Pc (atm)
c (gr/cm.s)
28.02 126.2 33.5 180x10-6
LA FIGURA 1.3-1 TAMBIÉN PUEDE USARSE PARA UNA ESTIMACIÓN
GRUESA DE VISCOSIDADES DE MEZCLAS. PARA UNA MEZCLA CON N
COMPONENTES SE UTILIZAN LAS PROPIEDADES “SEUDOCRÍTICAS”
DEFINIDAS COMO:

DONDE Yi ES UNA FRACCIÓN MOLAR; Pci, Tci, Y ci SON VALORES PARA
COMPONENTES PUROS. ESTOS VALORES SON USADOS PARA
DETERMINAR PR Y TR VALORES NECESARIOS PARA OBTENER R.
ESTE PROCEDIMIENTO EMPÍRICO FUNCIONA RAZONABLEMENTE BIEN, A
MENOS QUE EN LA MEZCLA HAYA SUSTANCIAS QUÍMICAMENTE
DISTINTAS O LAS PROPIEDADES CRÍTICAS DE LOS COMPONENTES
DIFIERAN BASTANTE.
EJEMPLO
ESTIMAR LA VISCOSIDAD DE UNA MEZCLA DE GASES: CO 2 (y=0.133); O2
(y=0.039); N2 (y=0.828) A 1 ATMOSFERA Y 293 K.
De tablas:

Componente Fracción y M Tc (K) Pc (atm) c(gr/cm.s)

CO2 0.133 44 304.2 77.9 343x10-6
O2 0.039 32 154.4 49.7 250 x10-6
N2 0.828 28.02 126.2 33.5 180 x10-6
TEORIA MOLECULAR DE GASES A BAJA DENSIDAD

LA VISCOSIDAD, LA CONDUCTIVIDAD TÉRMICA Y LA DIFUSIVIDAD SON

TAMBIÉN LLAMADAS COEFICIENTES DE TRANSPORTE. ESTÁN EN
FUNCIÓN DE LA TEMPERATURA Y LA PRESIÓN.

LAS EXPRESIONES PARA ESTAS PROPIEDADES CORRESPONDIENTE A

GASES DE BAJA DENSIDAD PUEDEN SER DERIVADOS USANDO DOS
APROXIMACIONES:

1- LA TEORÍA CINÉTICA DE GASES

2- USO DE LAS INTERACCIONES MOLECULARES
(TEORÍA DE CHAPMAN - ENSKOG)
EN EL PRIMER CASO LAS MOLÉCULAS SON RÍGIDAS, SIN ATRACCIÓN Y
ESFÉRICAS. TIENEN UNA MASA Y UN DIÁMETRO d. UNA
CONCENTRACIÓN n (MOLÉCULAS/UNIDAD DE VOLUMEN). UNA
DISTANCIA DE SEPARACIÓN QUE ES VARIAS VECES d.

LA TEORÍA DE CHAPMAN- ENSKOG SE SUSTENTA EN LA TEORÍA

CINÉTICA DE GASES Y PROPORCIONAN EXPRESIONES PARA LAS
PROPIEDADES DE TRANSPORTE EN TÉRMINOS DE LA ENERGÍA
POTENCIAL INTERMOLECULAR φ(r)

EN MOLECULAS NO POLARES, UNA EXPRESIÓN EMPÍRICA

SATISFACTORIA ES EL POTENCIAL DE LENNARD-JONES DADO POR:
   12    6 
 r   4      
 r   r  
EN MOLECULAS NO POLARES, UNA EXPRESIÓN EMPÍRICA
SATISFACTORIA ES EL POTENCIAL DE LENNARD-JONES DADO POR:
  12    6 
 r   4      
 r   r  
DONDE r ES LA DISTANCIA ENTRE UN PAR DE MOLÉCULAS QUE ESTÁN
EXPERIMENTANDO UNA COLISIÓN.

DONDE σ ES UN DIÁMETRO CARACTERÍSTICO DE LAS MOLÉCULAS,

DENOMINADO DIÁMETRO DE COLISIÓN.

DONDE ε ES UNA ENERGÍA CARACTERÍSTICA CORRESPONDIENTE A LA

MÁXIMA ENERGÍA DE ATRACCIÓN ENTRE UN PAR DE MOLÉCULAS.

EL POTENCIAL DE LENNARD-JONES PREDICE QUE A SEPARACIONES

GRANDES ATRACCIONES DÉBILES Y A SEPARACIONES PEQUEÑAS
REPULSIONES FUERTES.
AREA SOBRE EL CUAL PUEDE OCURRIR UNA COLISIÓN
VISCOSIDAD

LA VISCOSIDAD DE UN GAS MONOATÓMICO PURO DE PESO MOLECULAR

M PUEDE ESCRIBIRSE EN TÉRMINOS DE LOS PARÁMETROS DE LENNARD-
JONES COMO:

MT
  2.6693x10 5
 2 . 
DONDE: T EN K, σ EN ºA,  EN g/cm.s.

LA CANTIDAD ADIMENSIONAL Ω SE DENOMINA “INTEGRAL DE

COLISIÓN PARA LA VISCOSIDAD”, Y ES UNA FUNCIÓN DE VARIACIÓN
LENTA DE LA TEMPERATURA ADIMENSIONAL T/(ε/). K: Constante de Boltzmann
/: RELACIONA LAS FUERZAS DE ATRACCIÓN O DE REPULSIÓN MOLECULAR

LA INTEGRAL DE COLISIÓN EXPLICA LOS DETALLES DE LAS

TRAYECTORIAS QUE SIGUEN LAS MOLÉCULAS DURANTE UNA COLISIÓN
BINARIA.

LA  ES INDEPENDIENTE DE LA PRESIÓN APLICABLE HASTA 10 ATM. DE

PRESIÓN.
EJEMPLO
CALCULAR LA  DEL CO2 A 1 ATM Y 200 K, 300K, 800 K.

DE TABLAS
M σ ε/
CO2 44.01 3.996 ºA 190 K
CONDUCTIVIDAD PARA GAS MONOATÓMICO

 T /M 
k  0.8322 2 
  . K 

DONDE: k en W/m.K, σ en ºA, y Ωk=Ω

EJEMPLO
CALCULAR LA k DEL CH4 A 1 ATM Y 500 ºC.

DE TABLAS
M σ ε/
CH4 16.04 3.822 ºA 137 K
DIFUSIVIDAD

 1 1 
T 3 .  
MA MB 
D AB  1.8583.10  7 .
P. AB2
. DAB

DONDE: DAB EN m2/s, P ATMOSFERAS, σAB=1/2(σA+σB) ºA, εAB/=((εA/)(εB/)1/2,

y ΩDAB ES UNA FUNCIÓN DE T/(εAB/).
APLICABLE A PRESIONES CERCANAS A LA ATMÓSFERA Y MOLÉCULAS
NO POLARES. PREDICE BIEN EL EFECTO DE LA TEMPERATURA HASTA
1000 K CON DESVIACIONES DEL 8%.
EJEMPLO
CALCULAR LA DIFUSIVIDAD DE MASA PARA LA MEZCLA CO2 -N2 A 25ºC Y
1 ATMOSFERA.

DE TABLAS
M σ (ºA) ε/(K)
CO2 44.01 3.996 190
N2 28.02 3.681 91.5
ESTIMACIÓN DE LA VISCOSIDAD EN LÍQUIDOS

EL MODELO PARA LOS LÍQUIDOS SE BASA EN UN ESPACIO LLENO CON

UNA FASE CONTINUA DE MOLÉCULAS COMPACTAS.

EL ESPACIO ENTRE SUS MOLÉCULAS ES MUY PEQUEÑO, MENOR QUE LAS

DIMENSIONES REALES DE LAS MOLÉCULAS.

LAS MOLÉCULAS SE MANTIENEN EN SU DISTRIBUCIÓN MEDIANTE

FUERZAS INTERMOLECULARES, PUDIENDO MOVERSE SOLAMENTE EN LA
MEDIDA EN QUE EL ESPACIO LIBRE LOS DEJE.

PUESTO QUE LA MOLÉCULA ESTA SOMETIDA A FUERZAS RESTRICTORAS,

SE PUEDE CONSIDERAR QUE VIBRA DENTRO DE UN ESPACIO LIMITADO Y
QUE LA VIBRACIÓN ESTÁ RESTRINGIDA POR LAS FUERZAS
INTERMOLECULARES.
EN EL MODELO LÍQUIDO, LAS HILERAS MOLECULARES CONSTITUYEN LA
FASE CONTINUA. Y LOS AGUJEROS O ESPACIOS LIBRES, FORMAN LA FASE
DISPERSA.

EL TRANSPORTE DE UN LÍQUIDO SE LLEVA A CABO CUANDO UNA

MOLÉCULA DE LA HILERA EMIGRA A UN AGUJERO.

PARA QUE UNA MOLÉCULA PUEDA DEJAR EL RANGO O HILERA, DEBE DE

SUMINISTRARSE SUFICIENTE ENERGÍA COMO PARA VENCER LAS
FUERZAS INTERMOLECULARES QUE MANTIENEN LA MOLÉCULA EN SU
POSICIÓN DE EQUILIBRIO; SOLAMENTE UNA VEZ VENCIDAS, LA
MOLÉCULA PODRA EMIGRAR A UN AGUJERO DEJANDO A SU VEZ UN
AGUJERO EN EL SITIO ORIGINAL DE DONDE PROCEDIO.
MODELO SENCILLO DE UN LÍQUIDO, σ ES EL
DIÁMETRO MOLECULAR; d ES LA DISTANCIA LIBRE
ENTRE MOLÉCULAS; A ES EL AGUJERO ENTE LAS
MOLÉCULAS.
DE ACUERDO CON LA TEORÍA DE LAS VELOCIDADES DE LAS
REACCIONES ABSOLUTAS (GLASSTONE, LAIDLER, EYRING):


B  1

 
  Ce T
R 


: VISCOSIDAD ABSOLUTA gr/cm.s

C: FUNCION DE LA DENSIDAD DEL FLUIDO ESPECÍFICO
PARA LA TRANSFERENCIA DE CANTIDAD DE MOV.
B: FUNCIÓN DE LA ENERGÍA RELACIONADA AL CALOR
LATENTE DE VAPORIZACIÓN.
R: CONSTANTE DEL ESTADO GASEOSO
T: K
EJEMPLO
SE CUENTA CON LOS SIGUIENTES DATOS PARA EL H2 O
T(ºC)  (gr/cm.s)
0 0.01792
20 0.01005
40 0.00656
60 0.00469
80 0.00357

- CALCULAR LAS CONSTANTES DE LA ECUACIÓN

- PREDECIR LA VISCOSIDAD DEL AGUA A 100 ºC

DESARROLLO

T (ºC) T (K) 1/T ln

0 273 0.00366 -4.02183
20 293 0.00342 -4.60018
40 313 0.00320 -5.02676
60 333 0.00300 -5.36232
80 353 0.00283 -5.6352

T (K)  (gr/cm.s)

273 0.01792

293 0.01005

313 0.00656

333 0.00469

353 0.00357
 MÉTODO SEMI-EMPÍRICO DE FULLER Y COLABORADORES

ES UNA ECUACIÓN OBTENIDA CORRELACIONANDO MUCHOS DATOS, Y

QUE UTILIZA LOS VOLUMENES ATÓMICOS INDICADOS EN LA TABLA 6.2-2,
QUE SE SUMAN PARA CADA MOLÉCULA DE GAS.
1
 1 1  2
1.00  10 7 T 1.75 .  
D AB   MA MB 
2
 
P  A 3   B 3 
1 1

 
DONDE:
∑νA= SUMA DE LOS INCREMENTOS DE VOLUMENES ESTRUCTURALES
DAB= m2/s; T EN KELVIN, PRESIÓN ABSOLUTA EN ATMOSFERAS

ESTE MÉTODO SE PUEDE APLICAR A MEZCLAS DE GASES NO POLARES O

UNA COMBINACIÓN POLAR-NO POLAR.

LA ECUACIÓN PARA LA DIFUSIÓN CON LOS PARÁMETROS DE LENNARD-

JONES ES COMPLICADA Y CON MUCHA FRECUENCIA NO SE DISPONE DE
ALGUNOS DE SUS PARÁMETROS Y TAMPOCO ES FÁCIL ESTIMARLAS.
DEBIDO A ESTO, SE USA CON MÁS FRECUENCIA EL MÉTODO DE FULLER Y
COLABORADORES, SIN EMBARGO, ES MENOS PRECISO QUE LA EC. DE L-J.
EJEMPLO
EL N-BUTANOL (A) SE DIFUNDE A TRAVÉS DE AIRE (B) A 1 ATM DE
PRESIÓN ABS. APLICANDO EL MÉTODO DE FULLER, ESTIMAR LA
DIFUSIVIDAD A 0ºC, 26 ºC Y, 0ºC Y 2 ATM ABS.
 PREDICCIÓN DE LA DIFUSIVIDAD EN LÍQUIDOS

CORRELACIÓN DE WILKE - CHANG

ESTA RELACIÓN PUEDE USARSE PARA LA MAYORÍA DE PROPÓSITOS
GENERALES CUANDO EL SOLUTO (A) ESTÁ DILUIDO CON RESPECTO AL
DISOLVENTE (B).

T
 .M B 
1
16
D AB  1.173  10 2 .
 B .V A0.6

DONDE:
DAB:m2/s; T EN KELVIN; MB MASA MOLECULAR DEL DISOLVENTE B EN Pa.s
o kg/m.s.
VA ES EL VOLUMEN MOLAR DEL SOLUTO EN EL PTO. D EBULLICIÓN
(TABLAS).
Φ PARAMETRO DE ASOCIACIÓN DEL DISOLVENTE; AGUA=2.6;
METANOL=1.9; ETANOL=1.5; BENCENO 1.0; ETER=1.0, HEPTANO=1.0.
APLICABLE A VALORES MENORES A 500 cm3/mol-gr,
EJEMPLO
PRONOSTIQUE EL COEFICIENTE DE DIFUSIÓN DE LA ACETONA
(CH3COCH3) EN AGUA A 25 ºC Y 50 ºC, APLICANDO LA CORRELACIÓN DE
WILKW-CHANG.