ANALISIS COMPLETO DE AGUAS

Fundamento teórico Breve:

Dureza del agua
En química, se denomina dureza del agua a la concentración de compuestos minerales, en particular sales de
magnesio y calcio. Son éstas las causantes de la dureza del agua, y el grado de dureza es directamente proporcional a
la concentración de sales metálicas.

Tipos de dureza
La dureza del agua tiene una distinción compartida entre dureza temporal (o de carbonatos). y dureza permanente (o
de no -carbonatos)

1) Dureza temporal
La dureza temporal se produce por carbonatos y puede ser eliminada al hervir el agua o por la adición de cal (hidróxido
de calcio.
El bicarbonato de calcio es menos soluble en agua caliente que en agua fría, así que al hervir (que contribuye a la
formación de carbonato) se precipitará el carbonato de calcio fuera de la solución, dejando el agua menos dura.
Los carbonatos pueden precipitar cuando la concentración de ácido carbónico disminuye, con lo que la dureza temporal
disminuye, y si el ácido carbónico aumenta puede aumentar la solubilidad de fuentes de carbonatos, como piedras
calizas, con lo que la dureza temporal aumenta. Todo esto está en relación con el pH de equilibrio de la calcita y con la
alcalinidad de los carbonatos. Este proceso de disolución y precipitación es el que provoca las formaciones de
estalagmitas y estalactitas.
 Fundamento teórico Breve:
2) Dureza permanente
Esta dureza no puede ser eliminada al hervir el agua, es usualmente causada por la presencia del sulfato de
calcio y magnesio y/o cloruros en el agua, que son más solubles mientras sube la temperatura. Puede ser
eliminada utilizando el método SODA (Sulfato de Sodio). También es llamada "dureza de no carbonato“

Medidas de la dureza del agua

Las medidas de dureza o grado hidrotimétrico del agua son:

*mg CaCO3/l o ppm de CaCO3

Miligramos de carbonato cálcico (CaCO3) en un litro de agua; esto es equivalente a ppm de CaCO3.

*grado alemán
Equivale a g CaO/100l de agua o mg CaO/100l.
*grado americano
Equivale a 17,2 mg CaCO3/l de agua.

*grado francés
Equivale a g CaCO3/100l de agua o mg CaO/100l.

*grado inglés o grado Clark

Equivale a 14,3 mg CaCO3/l de agua.
La forma más común de medida de la dureza de las aguas es por titulación con EDTA. Este agente
complejante permite valorar tanto la concentración de Ca como la de Mg.
Clasificación de la dureza del agua
Tipos de agua mg/l ºFR ºDE ºUK

Agua blanda 17 1.7 0.95 1.19

Agua levemente dura 60 6.0 3.35 4.20

Agua moderadamente
120 < 6.70 8.39
dura
Agua dura 180 18.0 10.05 12.59

Agua muy dura >180 >18.0 >10.05 >12.59

Agua
>9999 >9999 >9999 >9999
extremadamente dura

Eliminación de la dureza
Un proceso para la eliminación de la dureza del agua, es la desionización de esta mediante resinas
desionizantes.
La dureza se puede determinar fácilmente mediante reactivos. La dureza también se puede percibir por el
sabor del agua.
Es conveniente saber si el agua es agua dura, ya que la dureza puede provocar depósitos de carbonatos en
conducciones de lavadoras, calentadores, y calderas o en las planchas.
Si ya se han formado hay productos antical, aunque un método muy válido para diluir los carbonatos es
aplicar un ácido débil (acético, cítrico etc) en los depósitos.
 PROBLEMAS DE SALUD

Algunos estudios han demostrado que hay una débil relación inversa entre la dureza del agua
y las enfermedades cardiovasculares en los hombres, por encima del nivel de 170 mg de
carbonato de calcio por litro en el agua. La organización mundial de la salud ha revisado las
evidencias y concluyeron que los datos eran inadecuados permitir una recomendación para un
nivel de la dureza.

Una revisión posterior por František Kožíšek, M.D., Ph.D. Instituto nacional de la salud pública,
República Checa da una buena descripción del asunto,y al contrario de la OMS, da algunas
recomendaciones para los niveles máximos y mínimos de calcio (40-80 mg/l) y el magnesio
(20-30 mg/l) en agua potable, y de una dureza total expresada como la suma de las
concentraciones del calcio y del magnesio de 2-4 mmol/L.
REACCIONES PRINCIPALES:
Método Alcalimétrico:
Dureza Temporal:
• Ca(HCO3)2 + 2HCl  2H2O + 2CO2 (g)
• Mg(HCO3)2 + 2HCl  MgCl2 + 2H2O 2CO2(g)

Dureza Permanente:
• CaSO4 + Na2CO3  CaCO3(s)  Na2SO4
• MgCl2 + NaOH  Mg(OH)2 (s) + 2NaCl
• Ca(HCO3)2 + 2NaOH  CaCO3(s) + 2H2O + Na2CO3
PROBLEMA
50ml de una solución que contiene 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 y 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 se valoran con HCl 0,102M. El punto final se
alcanza al añadir 10ml de acido. Con una nueva muestra de disolución, el punto final se alcanza con
35,05ml de acido. Calcular las concentraciones de carbonatos y bicarbonatos en la muestra .

10ml 35,05ml
𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 • 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 + 𝐻𝐶𝑙 → 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 + 𝑁𝑎𝐶𝑙 ………….(1)

𝐻2 𝐶𝑂3
• 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 + 𝐻𝐶𝑙 → 𝐻2 𝐶𝑂3 + 𝑁𝑎𝐶𝑙 …………..(2)

Reacción resultante:
𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 +2𝐻𝐶𝑙 → 𝐻2 𝐶𝑂3 + 2𝑁𝑎𝐶𝑙

Para el primer punto de equivalencia:

𝑚𝑚𝑜𝑙
0,1020 𝑥 10𝑚𝑙 = 1.02𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻𝐶𝑙
𝑚𝑙

#𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝑁𝑎2𝐶𝑂3 = #𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝐻𝐶𝑙

1.02𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻𝐶𝑙
𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 =
50𝑚𝑙
10ml 35,05ml 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 = 0.0204 M
 PRINCIPIOS DEL MÉTODO QUELATOMÉTRICO
Las reacciones de formación de complejos pueden utilizarse en análisis volumétrico para la
determinación de casi todos los iones metálicos.
Como agentes complejantes se utilizan con frecuencia algunas aminas con grupos de ácido
carboxílico. El ácido etilendiamino-tetraacético (abreviado EDTA) es el más ampliamente utilizado
de esta clase de compuestos.
Figura 1: Estructura del EDTA. Los átomos de H ácidos se indican en negrita.
 PRINCIPIOS DEL MÉTODO QUELATOMÉTRICO
El EDTA puede existir en 6 formas diferentes prevaleciendo una u la otra en función del pH
En la figura 2 se representa la fracción molar de estas especies en función del pH de la disolución.
Figura 2: Fracciones molares de los derivados iónicos del EDTA en función del pH.
Nótese que las escalas son logarítmicas

Composición de las disoluciones

de EDTA en función del pH
 DISCUSIÓN DEL METODO
La desprotonación (pérdida de H+ por hidrólisis) de los grupos carboxílicos y amonio en disolución hace posible la
formación de complejos estables 1:1 entre el EDTA y una gran variedad de iones metálicos multivalentes Mn+ (n>1,
no se incluyen los metales alcalinos: Li+, Na+, K+, ...). Para n=2 (en el caso de los alcalinotérreos) la reacción de
complejación se puede resumir como sigue:

Seguiremos un procedimiento habitual para la determinación de la dureza del agua mediante valoración con EDTA a
pH 10 (controlado por un tampón de cloruro amónico/amoniaco) y con negro de eriocromo T como indicador. Las
reacciones de complejación con sus correspondientes constantes aparentes de equilibrio son:

ya que a pH 10 la especie del EDTA que predomina es el HY3− . El pH no debe ser mucho más elevado de 10, ya
que se produciría la precipitación de hidróxidos de los metales que se quieren valorar 1 y la reacción con el EDTA
sería muy lenta. El magnesio, que de todos los cationes comunes multivalentes en muestras típicas de agua es el
que forma el complejo menos estable con el EDTA, no se valora hasta que se ha añadido cantidad suficiente de
reactivo para complejar los demás cationes de la muestra.
 DISCUSIÓN DEL METODO
El punto de equivalencia en una valoración
complexométrica se puede determinar mediante la
adición de un indicador a la muestra que se
compleje más débilmente que el EDTA con los
cationes que se quieren valorar y que presente un
cambio de color al romperse dicho complejo en
presencia del EDTA. En la presente práctica
utilizaremos como indicador negro de eriocromo T,
un ácido débil cuyo color depende del pH de la
disolución. Su comportamiento como ácido débil se
puede describir a partir de las ecuaciones:
 DISCUSIÓN DEL METODO
• El H2In− es rojo (pH < 6), el HIn2− es azul (pH 6 a 12) y el In3− es amarillo anaranjado
(pH>12). Cuando se adiciona una pequeña cantidad del indicador negro de eriocromo T a la
disolución de la muestra, ésta reacciona con ambos cationes dando productos de los cuales
el más estable es el que origina el Mg2+ que da un color rojo vino:

• ya que a pH 10 la especie del indicador que predomina es el HIn2−. El EDTA se asocia antes
con el Ca2+ destruyendo el complejo CaIn−. Finalmente, el EDTA se asocia con el Mg2+. La
detección del punto final se realiza empleando la siguiente reacción indicadora