ENERGÍA Y

BALANCES DE
ENERGÍA
ENTALPÍA – ENERGÍA CUANDO
HAY REACCIONES QUÍMICAS
BALANCES DE ENERGÍA EN PROCESOS
CON TRANSFORMACIONES FÍSICAS

• CALOR SENSIBLE: es el calor absorbido o

retirado por o de un material en el que se lleva
a cabo un cambio en su temperatura, estando
relacionado con su capacidad calorífica.

• CALOR LATENTE: es el calor absorbido o

retirado por o de un material en el que se lleva
a cabo un cambio de estado o configuración.
 CALOR SENSIBLE Y LATENTE

• La capacidad calorífica se encuentra en

las tablas o en fórmulas para cada
componente. Depende de la
temperatura, la presión y la estructura
química del compuesto.
• Para el calor latente se tienen los valores
para los compuestos cuando cambia de
estado: gaseoso, líquido o sólido.
 FÓRMULAS DE LA ENERGÍA

•
Ec = ½(m*) Energía Cinética

Ep = m*g*h Energía Potencial

Calor = m*Cp*(T2-T1) Calor Sensible

 Primera
Funciónleyde
deenergía
la termodinámica
interna
Es el principio de conservación de la energía aplicado a un
sistema: la energía no puede crearse ni destruirse, sólo
transformarse de una forma a otra.

DEuniverso = DEsistema + DEambiente = 0

 Primera
Funciónleyde
deenergía
la termodinámica
interna
+q -q
Ambiente

DU = q + w
+w

Sistema
-w

qq==calor
caloragregado
agregadoalalsistema
sistema
ww==trabajo
trabajorealizado
realizadopor
porlos
losalrededores
alrededoressobre
sobreelelsistema
sistema
DU
DU==incremento
incrementoenenlalaenergía
energíainterna
interna
 Primera ley de la termodinámica

La energía interna de un sistema cambia en magnitud cuando

se le agrega o se le extrae calor, o bien, cuando se realiza un
trabajo sobre el sistema o cuando este lo realiza.
Cualquier entrada de energía al sistema, ya sea en forma de
calor o de trabajo, tiene un signo positivo.

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 Primera ley de la termodinámica
La primera ley de la termodinámica
plantea que la energía no se crea ni se
destruye. Cualquier energía perdida por un
sistema debe ganarla su entorno, y
viceversa.
La energía interna, U de un sistema se
define como la suma de todas las energías
cinéticas y potenciales de los componentes
del sistema.
En la termodinámica, el interés principal
reside en el cambio en U que acompaña a
un cambio en el sistema.
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 Primera ley de la termodinámica

Cuando se lleva a cabo un proceso en el

que el sistema absorbe calor, el proceso
se denomina endotérmico. Durante un
proceso endotérmico el calor fluye
hacia adentro del sistema desde su
entorno.
Un proceso donde el sistema pierde
calor se conoce como exotérmico.
Durante un proceso exotérmico, el calor
sale o fluye hacia afuera del sistema, es
decir, hacia el entorno.
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TRANSFERENCIA DE LA ENERGÍA
• Como Calor, o energía que fluye como
resultado de una diferencia de temperatura
entre un sistema y sus alrededores. La
dirección de flujo siempre se produce de una
temperatura mayor hacia una menor. El calor
se define como positivo cuando se transfiere al
sistema desde sus alrededores.
• Como Trabajo, o energía que fluye como
respuesta a cualquier fuerza impulsora
diferente de una diferencia de temperatura, tal
como una fuerza, un momento o un voltaje que
implica con ello algún tipo de desplazamiento.
El trabajo es positivo cuando lo lleva a cabo el
 Entalpía

 Los cambios químicos y físicos pueden dar por

resultado la liberación o absorción de calor, y pueden
ir acompañados del trabajo realizado por el sistema o
sobre este.
 Un sistema que consiste en un gas confinado en un
recipiente se caracteriza por varias propiedades: la
presión del gas, P, y el volumen del recipiente, V. Al
igual que la energía interna, U (E), tanto P como V son
funciones de estado .
 Es posible combinar estas tres funciones de estado, E,
P y V, para definir una nueva función de estado
llamada entalpía, la cual se denota con el símbolo H, y
se define como la energía interna más el producto de
la presión y el volumen del sistema.

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 Entalpía

El trabajo implicado en la expansión o compresión de gases se

conoce como trabajo presión- volumen.

FIGURA 5.11 Un sistema que realiza trabajo sobre su

entorno.
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 Entalpía

FIGURA 5.12 Procesos endotérmicos y exotérmicos. a) Un

proceso endotérmico (ΔH > 0) deposita calor en el sistema. b)
Un proceso exotérmico (ΔH < 0) retira calor del sistema.

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 Entalpía

Energía, entalpía y trabajo P - V

FIGURA 5.13 Trabajo

presión-volumen. La cantidad
de trabajo realizado por el
sistema sobre el entorno es w
= -PΔV.

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 Entalpías de reacción

El cambio de entalpía que acompaña a una reacción se

conoce como entalpía de reacción, o calor de reacción
(ΔHrxn, donde “rxn” se utiliza para abreviar “reacción”).

FIGURA 5.14 Reacción

exotérmica de hidrógeno
con oxígeno. Cuando se
enciende una mezcla de
H2(g) y O2(g) para formar
H2O(g), la explosión
resultante produce un
flamazo. Puesto que el
sistema libera calor al
entorno, entonces la
reacción es exotérmica,
como se indica en el
diagrama de entalpía.

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EJEMPLO:
Determinación del signo del cambio de
Entalpía
Indique el signo del cambio de entalpía
H, en cada uno de los siguientes
procesos realizados a presión
atmosférica e indique si el proceso es
endotérmico o exotérmico:
a. Un cubo de hielo se derrite.
b. Un gramo de butano (C4H10) se
quema en suficiente oxígeno para lograr
una combustión completa y formar CO2
y H2 O
 Entalpías de reacción
La reacción del hidrógeno con oxígeno es altamente
exotérmica y ocurre rápidamente. Puede suceder con violencia
explosiva, como lo demuestran las explosiones del dirigible
alemán Hindenburg en 1937 y el transbordador espacial
Challenger en 1986.

FIGURA 5.15 El incendio del

dirigible Hindenburg lleno de
hidrógeno. Esta tragedia, en
Lakehurst, Nueva Jersey, el 6 de mayo
de 1937, hizo que se dejara de
utilizar al hidrógeno como gas de
flotación en estas naves. Los
dirigibles modernos se abastecen con
helio, el cual no flota tanto como el
hidrógeno, pero no es inflamable.

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 Entalpías de reacción
Las siguientes pautas son útiles cuando se emplean
ecuaciones termoquímicas y diagramas de entalpía:
1. La entalpía es una propiedad extensiva.
2. El cambio de entalpía en una reacción es igual en
magnitud, pero de signo opuesto, al DH de la reacción
inversa.
3. El cambio de entalpía en una reacción depende de los
estados de los reactivos y productos.

FIGURA 5.16 Δ H para una

reacción inversa. Al invertir una
reacción, se modifica el signo
pero no la magnitud del cambio
de la entalpía: ΔH2 = -ΔH1.

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 Calorimetría

 Se puede obtener la magnitud del flujo de calor midiendo

la magnitud del cambio de temperatura que produce el
flujo de calor. La medición del flujo de calor es la
calorimetría.
 El calorímetro es un dispositivo empleado para medir el
flujo de calor.
 El cambio de temperatura que experimenta un objeto
cuando absorbe cierta cantidad de calor se determina
mediante su capacidad calorífica, que se denota con C.
 La capacidad calorífica de un objeto es la cantidad de
calor requerido para elevar su temperatura 1 K (o 1 °C).

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 Calorimetría
 La capacidad calorífica de un mol de una sustancia se
conoce como su capacidad calorífica molar, Cm. La
capacidad calorífica de un gramo de una sustancia se
conoce como su capacidad calorífica específica, o
simplemente como calor específico, Cp .

FIGURA 5.17 Calor

específico del agua.

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Calorimetría

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 Calorimetría
Este calorímetro no está sellado, por lo que la reacción ocurre
bajo la presión de la atmósfera que, en esencia, es constante.

FIGURA 5.18 Calorímetro

tipo vaso de café. Este
sencillo aparato se utiliza
para medir los cambios de
temperatura de reacciones a
presión constante.

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 Calorimetría
 La combustión es una reacción que se estudia
mediante calorimetría, en la cual un compuesto
reacciona completamente con oxígeno en exceso.
 Las reacciones de combustión se estudian con más
exactitud utilizando una bomba calorimétrica.

FIGURA 5.19
Bomba calorimétrica.

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 Ley de Hess
 La ley de Hess establece que si una reacción se
realiza en una serie de etapas, el ΔH de la reacción
completa será igual a la suma de los cambios de
entalpía en las etapas individuales.
 El cambio total de entalpía del proceso es
independiente del número de etapas y de la
trayectoria que siga la reacción.

FIGURA 5.21 Diagrama de

entalpía para la combustión de
1 mol de metano. El cambio de
entalpía de la reacción directa, en
una etapa, es igual a la suma de los
cambios de entalpía de la reacción
en dos etapas:
-890 kJ = -802 kJ + (-88 kJ).

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 Ley de Hess

FIGURA 5.22 Diagrama de entalpía que ilustra la ley de Hess.

La reacción neta es la misma que en la figura 5.21, pero aquí se imaginan
diferentes reacciones en nuestra versión de dos etapas. Siempre que se
pueda escribir una serie de ecuaciones que, al sumarse, den la ecuación
necesitada, y se pueda conocer el valor de Δ H para todas las reacciones
intermedias, es posible calcular el ΔH global.

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Hess’s Law: If a reaction is carried out in a series of steps, ∆H for the reaction is the sum of ∆H for each of the steps.
• The total change in enthalpy is independent of the number of steps.
CH4(g) + 2O2(g)  CO2(g) + 2H2O(g) ∆H = –802 kJ
2H2O(g)  2H2O(l) ∆H = –88 kJ
______________________________________________________________
CH4(g) + 2O2(g)  CO2(g) + 2H2O(l) ∆H = –890 kJ

• Therefore, for the reaction CH4(g) + 2O2(g)  CO2(g) + 2H2O(l), ∆H= –890 kJ.
• Note that ∆H is sensitive to the states of the reactants and products.
• Total ∆H is also independent of the nature of the path.
• If we convert CH4(g) + 2O2(g) to CO2(g) + 2H2O(l) through a CO intermediate:
CH4(g) + 2O2(g)  CO(g) + 2H2O(l) + ½O2(g) ∆H2 = –607 kJ
CO(g) + 2H2O(l) + ½O2(g)  CO2(g) + 2H2O(l) ∆H3 = –283 kJ,
Then ∆H for the overall reaction is the same:
∆H2 + ∆H3 = –607 kJ – 283 kJ = –890 kJ = ∆H1
 Calculation of DH
C3H8(g) + 5O2(g)  3CO2(g) + 4H2O(l)
• Imagine this as occurring
in three steps:

C3H8(g)  3C(graphite) + 4H2(g)

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 Calculation of DH
C3H8(g) + 5O2(g)  3CO2(g) + 4H2O(l)
• Imagine this as occurring
in three steps:

C3H8(g)  3C(graphite) + 4H2(g)

3C(graphite) + 3O2(g) 3CO2(g)

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 Calculation of DH
C3H8(g) + 5O2(g)  3CO2(g) + 4H2O(l)
• Imagine this as occurring
in three steps:

C3H8(g)  3C(graphite) + 4H2(g)

3C(graphite) + 3O2(g) 3CO2(g)
4H2(g) + 2O2(g)  4H2O(l)

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 Calculation of DH
C3H8(g) + 5O2(g)  3CO2(g) + 4H2O(l)
• The sum of these
equations is

C3H8(g)  3C(graphite) + 4H2(g)

3C(graphite) + 3O2(g) 3CO2(g)
4H2(g) + 2O2(g)  4H2O(l)

C3H8(g) + 5O2(g)  3CO2(g) + 4H2O(l)

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 Calculation of DH

We can use Hess’s law in this way:

DH = nDHf,products – mDHf°,reactants

where n and m are the stoichiometric

coefficients.

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 Calculation of DH
C3H8(g) + 5O2(g)  3CO2(g) + 4H2O(l)
DH= [3(−393.5 kJ) + 4(−285.8 kJ)] – [1(−103.85 kJ) + 5(0 kJ)]
= [(−1180.5 kJ) + (−1143.2 kJ)] – [(−103.85 kJ) + (0 kJ)]
= (−2323.7 kJ) – (−103.85 kJ) = −2219.9 kJ

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 Entalpías de formación

 Un proceso empleado para tabular datos termoquímicos es

la formación de un compuesto a partir de sus elementos
constitutivos.
 El cambio de entalpía asociado con este proceso se conoce
como entalpía de formación (o calor de formación), Hf .
 La magnitud de cualquier cambio de entalpía depende de la
temperatura, la presión y el estado de los reactivos y
productos.
 La entalpía estándar de formación de un compuesto, ,
es el cambio de entalpía de una reacción que forma un mol
del compuesto a partir de sus elementos, con todas las
sustancias en sus estados estándar.

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 CALOR DE FORMACIÓN
• El calor de formación de un compuesto ∆H°R
es el que está asociado con la reacción por la
cual se forma dicho compuesto a partir de sus
constituyentes atómicos, tal como se les
encuentra presentes en la naturaleza a 25°C
de temperatura.
• El calor de formación de un elemento es cero.
• Si una reacción química puede resultar como
una combinación específica de una serie de
otras ecuaciones químicas, independientes
entre sí, su correspondiente calor de reacción
puede calcularse a partir de la misma
combinación específica de los respectivos
Entalpías de formación

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 Entalpías de formación

FIGURA 5.23 Diagrama de entalpía para la combustión del

propano.

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 BALANCES DE ENERGÍA CON
TRANSFORMACIONES QUÍMICAS
•Elcalor normal de reacción (∆H°R) es la diferencia
entre las sumatorias de los calores de formación de
los productos y de los reactantes, cuando tanto unos
como otros se encuentran a condiciones tales de 1
atmosfera de presión y 25°C de temperatura
• ∆H°R = ∆H°fi - ∆H°fi PRODUCTOS
REACTIVOS
Donde representa el coeficiente
estequiométrico del componente i que
participa en la reacción.