APRESENTAÇÃO

DE ARTIGO
T H E R M O G R AV I M E T R I C S T U D Y O F R U B B E R
WAS T E - P O LY U R E T H AN E C O M P O S I T E S
INTRODUÇÃO
•PRODUÇÃO DE RESÍDUOS DE BORRACHA;
•ÍNDICE DE CONSUMO DE BORRACHA RECUPERADA X VIRGEM;
•CURIOSIDADES SOBRE O BRASIL;
•FORMAS DE REUTILIZAÇÃO;
•TÉCNICAS DE ANÁLISE.

2
METODOLOGIA
•COMINUIÇÃO DA BORRACHA;
•UTILIZAÇÃO DE PREPOLÍMEROS (CHEMOLAN M (TDI), CHEMOLAN
M-50 (TDI-MDI) E CHEMOLAN B-3 (MDI));
•COMPÓSITOS (BORRACHA COMINUÍDA E PREPOLÍMERO);
•MOLDES A 363 K SOB PRESSÃO 2,5 MPa, 3,05 MPa e 6,1 MPa.
•TESTE DE ELASTICIDADE E DUREZA SHORE (PN ISSO 3383 E DIN
53505)

3
METODOLOGIA (ANÁLISE TÉRMICA)
CALORIMETRIA DIFERENCIAL DE
VARREDURA:
• EQUIPAMENTO PERKIN ELMER PYRIS
(DSC);
•TAXA DE AQUECIMENTO 20K/min
•20 mg DE AMOSTRA
•FAIXA DE TEMPERATURA: 200 a 370 K

4
METODOLOGIA (ANÁLISE TÉRMICA)
ANÁLISE TERMOGRAVIMÉTRICA:
•EQUIPAMENTO: PERKIN ELMER TGA
PYRIS 1.
•MASSA: 0,5 mg;
•AQUECIDA ATÉ 900 K;
•TAXAS DE AQUECIMENTO: 5, 10, 20 E
40 K/min

5
 RESULTADOS ANÁLISE MECÂNICA (DUREZA)

Pressão Pressão
2,5MPa 3,05 MPa 6,1 MPa 2,5MPa 3,05 MPa 6,1 MPa
Chemolan Finos de Dureza Dureza Dureza Chemolan Finos de Dureza Dureza Dureza
B3 Borracha Shore A Shore A Shore A M Borracha Shore A Shore A Shore A
0 100 60,0 60,0 60,0 0 100 60,0 60,0 60,0
10 90 66,0 67,5 68,0 10 90 55,7 56,8 60,4
15 85 68,5 70,1 70,5 15 85 58,0 60,2 61,8
20 80 71,8 71,2 72,0 20 80 61,0 62,0 62,6
25 75 73,6 74,1 74,6 25 75 64,0 64,0 65,5
30 70 78,2 77,0 77,0 30 70 66,0 67,0 65,9
100 0 80,0 80,0 80,0 100 0 70,0 70,0 70,0

6
 RESULTADOS ANÁLISE MECÂNICA (DUREZA)

Pressão Pressão - 2,5 MPa

Chemolan Chemolan Chemolan
2,5MPa 3,05 MPa 6,1 MPa B3 M M50
Chemolan Finos de Dureza Dureza Dureza %
M50 Borracha Shore A Shore A Shore A prepolímer Finos de Dureza Dureza Dureza
0 100 60,0 60,0 60,0 o Borracha Shore A Shore A Shore A
0 100 60,0 60,0 60,0
10 90 64,5 65,6 64,6
10 90 66,0 55,7 64,5
15 85 70,4 66,6 68,0
15 85 68,5 58,0 70,4
20 80 71,5 71,5 68,3
20 80 71,8 61,0 71,5
25 75 72,5 71,6 71,8 25 75 73,6 64,0 72,5
30 70 73,0 72,6 72,0 30 70 78,2 66,0 73,0
100 0 75,0 75,0 75,0 100 0 80,0 70,0 75,0

7
 RESULTADOS ANÁLISE MECÂNICA (DUREZA)
Pressão - 3,05 MPa Pressão - 6,1 MPa
Chemolan Chemolan Chemolan Chemolan Chemolan Chemolan
B3 M M50 B3 M M50
%
%
prepolímer Finos de Dureza Dureza Dureza
prepolím Finos de Dureza Dureza Dureza
o Borracha Shore A Shore A Shore A
ero Borracha Shore A Shore A Shore A
0 100 60,0 60,0 60,0
0 100 60,0 60,0 60,0
10 90 67,5 56,8 65,6 10 90 68,0 60,4 64,6
15 85 70,1 60,2 66,6 15 85 70,5 61,8 68,0
20 80 71,2 62,0 71,5 20 80 72,0 62,6 68,3
25 75 74,1 64,0 71,6 25 75 74,6 65,5 71,8
30 70 77,0 67,0 72,6 30 70 77,0 65,9 72,0
100 0 80,0 70,0 75,0 100 0 80,0 70,0 75,0

8
 RESULTADOS ANÁLISE MECÂNICA (ELASTICIDADE)

Pressão Pressão
2,5MPa 3,05 MPa 6,1 MPa 2,5MPa 3,05 MPa 6,1 MPa
Chemolan Finos de Elasticida Elasticida Elasticida Chemolan Finos de Elasticida Elasticida Elasticida
B3 Borracha de de de M Borracha de de de
0 100 x x x 0 100 x x x
10 90 32,0 34,0 31,5 10 90 26,0 36,0 38,0
15 85 26,0 38,0 31,0 15 85 35,0 32,0 39,0
20 80 27,5 32,0 30,0 20 80 32,0 37,5 38,0
25 75 31,5 31,0 32,5 25 75 31,0 35,0 40,0
30 70 32,0 29,0 28,5 30 70 44,0 38,5 43,0
100 0 x x x 100 0 x x x

9
 RESULTADOS ANÁLISE MECÂNICA (ELASTICIDADE)

Pressão Pressão - 2,5 MPa

2,5MPa 3,05 MPa 6,1 MPa Chemolan Chemola Chemolan
B3 nM M 50
Chemolan Finos de Elasticida Elasticida Elasticida
M 50 Borracha de de de prepolíme Finos de Elasticida Elasticid Elasticida
ro Borracha de ade de
0 100 x x x
0 100 x x x
10 90 30,0 30,5 30,0
10 90 32,0 26,0 30,0
15 85 30,0 29,0 30,0
15 85 26,0 35,0 30,0
20 80 34,5 32,5 34,5 20 80 27,5 32,0 34,5
25 75 30,0 32,0 30,0 25 75 31,5 31,0 30,0
30 70 26,0 29,5 29,0 30 70 32,0 44,0 26,0
100 0 x x x 100 0 x x x

10
 RESULTADOS ANÁLISE MECÂNICA (ELASTICIDADE)

Pressão - 3,05 MPa Pressão - 6,1 MPa

Chemolan Chemola Chemolan Chemolan Chemola Chemolan
B3 nM M 50 B3 nM M 50
prépolíme Finos de Elasticida Elasticid Elasticida prépolíme Finos de Elasticida Elasticid Elasticida
ro Borracha de ade de ro Borracha de ade de
0 100 x x x 0 100 x x x
10 90 34,0 36,0 30,5 10 90 31,5 38,0 30,0
15 85 38,0 32,0 29,0 15 85 31,0 39,0 30,0
20 80 32,0 37,5 32,5 20 80 30,0 38,0 34,5
25 75 31,0 35,0 32,0 25 75 32,5 40,0 30,0
30 70 29,0 38,5 29,5 30 70 28,5 43,0 29,0
100 0 x x x 100 0 x x x

11
RESULTADOS ANÁLISE TÉRMICA (DSC)
Pressão
Pressão
2,5 MPa 3,05 MPa 6,1 MPa
Chemolan Finos de 2,5 MPa 3,05 MPa 6,1 MPa
B3 Borracha Tg Tg Tg Tg Tg Tg
Chemolan Finos de
0 100 -59,3 x -59,3 x -59,3 x M Borracha Tg Tg Tg Tg Tg Tg

10 90 -59,2 -36,6 -60,1 -29,0 -58,2 -43,1 0 100 -59,3 x -59,3 x -59,3 x
10 90 -58,5 -41,7 -57,5 x -58,9 -40,1
15 85 -57,5 -30,2 -59,4 -37,9 -60,2 -29,6
15 85 -50,4 -27,6 -59,0 -42,6 -59,3 -34,0
20 80 -59,8 -31,7 -57,1 -31,2 -59,9 -29,8
20 80 -49,0 -37,9 -58,7 -43,6 -59,2 -46,8
25 75 -57,6 -30,5 -57,3 -36,6 -59,7 -36,0
25 75 -48,6 -37,3 -54,2 -40,4 -60,6 -42,8
30 70 -57,5 -40,7 -60,5 -29,7 -60,7 -36,8 30 70 -60,1 -38,7 -50,6 -41,9 -58,6 -46,3
100 0 x -39,1 x -39,1 x -39,1 100 0 x -43,5 x -43,5 x -43,5

12
RESULTADOS ANÁLISE TÉRMICA (DSC)
Pressão Pressão - 6,1 MPa
Chemolan Chemolan Chemolan
2,5 MPa 3,05 MPa 6,1 MPa
B3 M M 50
Chemolan Finos de prépolí Finos de
M 50 Borracha Tg Tg Tg Tg Tg Tg mero Borracha Tg Tg Tg Tg Tg Tg
0 100 -59,3 x -59,3 x -59,3 x 0 100 -59,3 x -59,3 x -59,3 x
10 90 -57,1 x -57,1 x -56,8 x 10 90 -58,2 -43,1 -58,9 -40,1 -56,8 x
15 85 -59,9 -34,2 -58,3 -30,7 -57,5 x 15 85 -60,2 -29,6 -59,3 -34,0 -57,5 x
20 80 -58,7 -42,5 -58,8 -32,6 -60,2 x 20 80 -59,9 -29,8 -59,2 -46,8 -60,2 x
25 75 -61,9 x -59,2 x -63,3 x 25 75 -59,7 -36,0 -60,6 -42,8 -63,3 x
30 70 -59,5 -41,2 -59,3 x -63,0 x 30 70 -60,7 -36,8 -58,6 -46,3 -63,0 x
100 0 x -42,5 x -42,1 x -42,1 100 0 x -39,1 x -43,5 x -42,1

13
RESULTADO ANÁLISE TÉRMICA (TGA)-Fig.2

14
RESULTADO ANÁLISE TÉRMICA (TGA)

15
RESULTADO ANÁLISE TÉRMICA (TGA)

16
RESULTADO ANÁLISE TÉRMICA (TGA)

17
RESULTADO ANÁLISE TÉRMICA (TGA)-Fig.3

18
RESULTADO ANÁLISE TÉRMICA (TGA)-Fig.3

19
RESULTADO ANÁLISE TÉRMICA (TGA)-Fig.3

20
RESULTADO ANÁLISE TÉRMICA (TGA)-Fig.4

21
RESULTADO ANÁLISE TÉRMICA (TGA)-Fig.4

22
RESULTADO ANÁLISE TÉRMICA (TGA)-Fig.4

23
 Finos de Chemolan
Borracha B3 fluxo T1 Tmax1 T2 Tmax2 T3
5 315 377 417 443 494
90 10 10 331 387 434 450 510
20 330 394 443 463 526
40 347 410 458 477 540

5 324 375 418 443 496

85 15 10 331 389 429 456 509
RESULTADO TGA 20
40
342
347
399
418
446
458
467
477
518
527

5 331 391 421 442 490

80 20 10 333 386 430 452 496
20 353 401 453 475 519
40 362 419 466 485 545

5 339 399 428 447 494

75 25 10 342 391 432 449 482
20 355 403 450 468 506
40 371 422 470 489 536

5 326 375 415 440 480

70 30 10 340 390 440 460 513
20 355 410 459 476 520
24
40 367 421 469 490 538
 Finos de Chemolan
Borracha M fluxo T1 Tmax1 T2 Tmax2 T3
5 304 373 409 434 494
90 10 10 317 390 430 451 503
20 323 399 441 462 516
40 332 412 445 474 522

5 310 377 410 444 484

85 15 10 319 388 426 450 505
RESULTADO TGA 20
40
321
339
397
412
438
456
453
477
497
533

5 309 380 414 446 486

80 20 10 320 388 431 451 506
20 328 404 449 469 524
40 339 415 459 481 536

5 310 348 421 448 490

75 25 10 328 398 434 462 513
20 332 407 446 461 503
40 345 418 459 478 523

5 319 394 420 447 478

70 30 10 323 408 434 461 501
20 341 420 455 474 52125
40 348 426 466 482 527
 Finos de Chemolan Tmax Tmax
Borracha M 50 fluxo T1 1 T2 2 T3
5 306 375 424 443 469
90 10 10 317 387 434 453 509
20 325 393 436 464 514
40 340 410 437 470 535

5 308 372 417 443 489

85 15 10 317 386 434 458 508
RESULTADO TGA 20
40
332
338
399
409
440
454
461
478
531
552

5 306 371 423 444 480

80 20 10 322 388 440 460 509
20 332 402 453 473 523
40 348 411 470 494 540

5 307 374 430 444 486

75 25 10 316 387 442 460 498
20 332 398 452 471 507
40 342 408 x x 512

5 308 375 390 399 475

70 30 10 326 391 405 465 503
20 332 400 420 436 459 26
40 340 412 x x 542
 Chemolan B3 fluxo T1 Tmax1 T2 Tmax2 T3
5 325 354 414 x x
100 10 337 373 421 x x
20 348 386 435 x x
40 359 398 446 x x
Chemolan M fluxo T1 Tmax1 T2 Tmax2 T3
5 318 357 380 x x
100 10 332 371 408 x x
RESULTADO TGA 20 338 383 419 x x
40 355 394 431 x x
Chemolan M
50 fluxo T1 Tmax1 T2 Tmax2 T3
5 310 377 424 x x
100 10 342 394 442 x x
20 354 408 462 x x
40 365 421 470 x x
Finos de
Borracha fluxo T1 Tmax1 T2 Tmax2 T3
5 300 369 404 441 492
100 10 315 383 417 458 515
20 328 394 431 464 525
40 337 406 451 478 545
27
 Finos de Chemolan Tmax Tmax
Borracha B3 fluxo T1 1 T2 2 T3
5 331 391 421 442 490
80 20 10 333 386 430 452 496
20 353 401 453 475 519
40 362 419 466 485 545
RESULTADO TGA Finos de Chemolan Tmax Tmax
Borracha M fluxo T1 1 T2 2 T3
5 309 380 414 446 486
80 20 10 320 388 431 451 506
20 328 404 449 469 524
40 339 415 459 481 536
Finos de Chemolan Tmax Tmax
Borracha M 50 fluxo T1 1 T2 2 T3
5 306 371 423 444 480
80 20 10 322 388 440 460 509
20 332 402 453 473 523
40 348 411 470 494 540

28
RESULTADO TGA (ARTIGO 2)
Pneu A - SBR, Pneu B - NR e BR, Pneu C - SBR, NR e Políme
Br ro fluxo T1 Tmax1 T2 Tmax2 T3
Pneu fluxo T1 Tmax1 T2 Tmax2 T3 5 x x 350 455 485
5 240 x x 440 480 SBR 20 x x 370 485 515
A 20 250 x x 465 510 40 x x 375 485 530
40 320 x x 485 530 80 x x 375 505 555
80 320 x x 500 550
5 325 375 460 x x
5 275 375 400 440 480
NR 20 330 420 495 x x
B 20 280 400 435 470 500
40 335 420 495 x x
40 285 410 455 485 530
80 300 445 x x 550 80 350 425 525 x x

5 275 375 400 440 480 5 350 400 405 455 485
C 20 280 385 420 460 505 BR 20 370 405 425 495 525
40 285 415 450 480 530 40 375 420 435 510 550
80 295 435 x x 555 80 375 x x 520 555
29
RESULTADO TG (ARTIGO 2)

30
RESULTADO TG-DTG (ARTIGO 2)

31
RESÍDUO

32
CINÉTICA
𝑑𝑤
= −𝑘 𝑤 − 𝑤𝑡 (1)
𝑑𝑡

𝐸
−𝑅𝑇
𝑘 = 𝐴𝑒 (2)

𝐸
ln 𝑘 = 𝑙𝑛𝐴 − (3)
𝑅𝑇

1
𝑙𝑛𝑘 𝑣𝑠
𝑇

33
CINÉTICA

ENERGIA CHEMOLA CHEMOLA CHEMOLA FINOS DE COMPÓSIT COMPÓSIT COMPÓSIT

DE N B3 NM N M 50 BORRACH O O O
ATIVAÇÃO A B3 M M50
BAIXO 109,8 – 196,7 – 142,4-188 156,5 – 152,5 – 143,0 – 76,1 –
164,4 279,3 175,7 175,1 181,1 193,6

ALTO 103,8 –
155,9

34
CINÉTICA
𝑚𝑖 −𝑚𝑇 𝑑𝛼
𝛼= ; =𝑘 𝑇 𝑓 𝛼
𝑚𝑖 −𝑚𝑓 𝑑𝑡
𝑑𝛼
= 𝑘1 𝑇 𝑓1 𝛼 + 𝑘2 𝑇 𝑓2 𝛼
𝑑𝑡
𝐸
−𝑅𝑇
𝑘 𝑇 = 𝐴𝑒
𝐸
𝑑𝛼 −𝑅𝑇
= 𝐴𝑒 𝑓 𝛼
𝑑𝑡

𝑛
𝑓 𝛼 = 1−𝛼

35
CINÉTICA

36
CINÉTICA

37
CINÉTICA
MODELOS F PARA O
PRIMEIRO PICO

38
CINÉTICA
MODELOS P LINEAR FIT

39
CINÉTICA
MODELOS F PARA O
SEGUNDO PICO

40
CINÉTICA
MODELOS F PARA O
SEGUNDO PICO LINEAR
FIT

41
 INT/SLOP Ea
MODELO E Value Adj. R-Square (kJ/mol)
Intercept 8,68114
F1 0,73687 72,89
Slope -8766,92
ENERGIA DE F2
Intercept 17,34457
0,93046 116,57
ATIVAÇÃO Slope -14021
Intercept 26,008
PRIMEIRO PICO F3 0,97746 160,25
Slope -19275,1
Intercept 34,67143
F4 0,98599 203,94
Slope -24529,2
Intercept 43,33486
F5 0,98382 247,62
Slope -29783,3
Intercept 51,99829
F6 0,97872 291,30
Slope -35037,4
Intercept 60,66172
F7 0,97311 334,98
Slope -40291,4
42
 MODELO INT/SLOPE Value Adj. R-Square Ea (kJ/mol)
ENERGIA DE F1
Intercept 16,71997
0,99326 123,52
ATIVAÇÃO Slope -14856,9
SEGUNDO PICO
Intercept 60,74557
F2 0,95968 380,07
Slope -45713,9
Intercept -27,2152
F3 0,76215 -132,44
Slope 15930,17

43