UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERIA QUÍMICA

QUÍMICA ANALITICA CUÁLITATIVA

SEMESTRE 2017-N
SON SOLUBLES:
Todos los acetatos, Nitratos, Nitritos, Cloratos y
percloratos.
Todos los cloruros, bromuros y Yoduros
excepto los de Plata, Mercurio (I), Cobre(I)
y Plomo.
Todos los Sulfatos, excepto los sulfato de
bario, estroncio, plomo, mercurio, calcio y
plata.
Todas las sales de Amonio (NH4+) y las
correspondiente a los metales del grupo I.
SON INSOLUBLES:
Todos los carbonatos (CO3 = ), fosfatos (PO4 -3 ),
arseniatos (AsO4 -3 ), Sulfitos (SO3 = ), boratos
(BO3 = ) y silicatos (SiO3 = ) excepto los del
grupo I
Todos los hidróxidos, excepto los del grupo I, y
Sr(OH)2, Ba(OH)2, NH4 OH, Ca(OH)2 que es
poco soluble.
Todos los sulfuros (S = ), son insolubles, excepto
los del grupo I, II y el (NH4)2S.
Si la (Ag+ ) (CrO4 = ) ≤ Ks no precipita mientras que si la (Ag+ ) (CrO4 = ) ≥ Ks
precipita.
 Es una expresión similar a la constante de equilibrio,
que nos informa en cada momento del desarrollo de
la reacción. En la expresión del cociente de reacción
no se emplean concentraciones de equilibrio de
reactivos y productos, sino de las concentraciones
instantáneas de la misma.
 • Si Q = Kc el sistema se encuentra en equilibrio.
 • Si Q ≤ Kc se favorecerá la reacción hacia la
derecha formando productos.
 • Si Q ≥ Kc se favorecerá la reacción de
descomposición de los productos formados en los
reactivos de partida (de derecha a izquierda).
 Un sistema en el que tenga lugar un proceso espontáneo, tiende a un
estado de equilibrio en el cual las variables del sistema permanecen
constantes. Durante este proceso la energía libre disminuye hasta
alcanzar un valor mínimo en el equilibrio
 La relación entre la constante de equilibrio termodinámica, Ko, y la
de concentraciones, Kc, puede ponerse
como: K = Kc K^
 Donde K^ es el producto de los coeficientes de actividad elevados a
los coeficientes estequiométicos. Los coeficientes de actividad
varían de la unidad debido principalmente a las diferentes fuerzas
intermoleculares que experimentan en la disolución con respecto al
estado de referencia, por lo tanto cuando en la reacción intervienen
especies cargadas, la discrepancia será mayor.
 Es importante, por otra parte, hacer referencia a la
cantidad conocida como fuerza iónica, I, que es una
medida adecuada del efecto de las interacciones,
ion-ion y ion solvente, en una solución electrolítica.
La fuerza iónica se define como un medio de la
sumatoria de la concentración molar (o molal) de
cada tipo de ión (ci), multiplicada por el cuadrado de
la valencia (zi). Matemáticamente se expresa como
 Qué cantidad de NaCl (gr) debe añadirse a 250 gr
de disolución acuosa de K2SO4 0.01m de forma
que la fuerza iónica sea igual a la de una
disolución 0.01m de Al2(SO4)3
  m (NaCl) = 0,12
 Cuantos grs hay de K2SO4 en 250 gr de disolución
0,01m?
 0,01 mol x 174 grs/mol = 1,74 gr en 1000 grs de
disolución
 En 250 grs de disolución hay 0,43 grs de K2SO4
 250 – 0,43 = 249,57 grs de agua (disolvente)
 Cuantos grs de Na Cl se necesitan?
 0,12 molal = nºmoles NaCl / 249,47 10-3 Kg
 nºmoles NaCl = 0,12 x 249,47 10-3 Kg ; nº grs
= nºmoles NaCl x 58,44 ( grs/mol)
 nº grs NaCl = 1,75
 Una reacción química, también llamada cambio
químico o fenómeno químico, es todo proceso
termodinámico en el cual una o
más sustancias (llamadas reactantes o reactivos), se
transforman, cambiando su estructura molecular y
sus enlaces, en otras sustancias, llamadas
productos. Los reactantes pueden
ser elementos o compuestos. Un ejemplo de reacción
química es la formación de óxido de hierro producida
al reaccionar el oxígeno del aire con el hierro de
forma natural, o una cinta de magnesio al colocarla
en una llama se convierte en óxido de magnesio,
como un ejemplo de reacción inducida.
 El procedimiento general para la
identificación de una sustancia por el
método clásico de análisis consiste en
provocar en la misma un cambio en sus
propiedades que sea fácilmente observable
y que corresponda con la constitución de
dicha sustancia. El agente que suscita el
cambio se llama reactivo, porque
generalmente, reacciona químicamente con
el producto que se quiere reconocer.
 Los reactivos químicos se clasifican en generales y
especiales. Los reactivos generales son comunes a un
número grande de especies y se utilizan habitualmente
para separaciones en grupos iónicos como acontece en las
denominadas Marchas Analíticas. Los reactivos especiales
actúan sobre muy pocas especies químicas y se emplean
para ensayos de identificación o reconocimiento.
 Los reactivos especiales pueden ser: selectivos o
específicos.
 Los reactivos específicos son muy escasos, pero un
reactivo que tenga una selectividad definida puede hacerse
específico variando convenientemente las condiciones del
ensayo. Los reactivos generales son casi todos
inorgánicos. Los reactivos especiales son, generalmente,
de naturaleza orgánica.
 La marcha analítica es el procedimiento por el
cual identificamos los aniones o cationes que se
encuentran en una muestra. Una marcha
analítica involucra una serie pasos basados en
reacciones químicas, en donde los iones se
separan en grupos que poseen características
comunes. Luego estos grupos de iones pueden
ser tratados químicamente para separar e
identificar reacciones específicas selectivas de
cada uno de los iones que la componen.
 Los cationes son clasificados en cinco grupos de
acuerdo a su comportamiento frente aciertos
reactivos, principalmente frente al ácido
clorhídrico, hidróxido amonio , hidróxido de sodio
y carbonato de amonio. La clasificación se basa
en si la reacción entre los cationes y el reactivo
promueve o no la formación de un precipitado, es
decir, se basa en la diferencia de solubilidades de
los cloruros, hidróxidos y carbonatos formados.
Los cinco grupos que constituyen la marcha
analítica de cationes son los siguientes:
 Ácido clorhídrico: El cloruro de hidrógeno es un
ácido monoprótico, lo que significa que puede
disociarse sólo una vez para ceder un ion H+ (un
protón). En soluciones acuosas, este protón se
une a una molécula de agua para dar un ion
hidrónio, H3O + :
 HCl + H2O → H3O + + Cl−
 El otro ion formado es Cl− , el ion cloruro. El ácido
clorhídrico puede entonces ser usado para
preparar sales llamadas cloruros. El ácido
clorhídrico es un ácido fuerte, ya que se disocia
casi completamente en agua.
 El amoníaco (NH3) es uno de los compuestos
más importantes de nitrógeno. Es un gas tóxico
incoloro que tiene un olor irritante característico.
En el laboratorio se puede preparar por la acción
del NaOH con una sal de amonio (NH4). El ion
NH4+ que es el ácido conjugado del amoniaco
(NH3) transfiere un protón al OH-. El NH3
resultante es volátil y se expulsa de la solución
por calentamiento moderado:
 NH4Cl(ac) + NaOH(ac) …….. NH3(g) + H2O(l) + NaCl(ac)
 El Hidróxido de Sodio es una base fuerte, se
disuelve con facilidad en agua generando
gran cantidad de calor y disociándose por
completo en sus iones, es también muy
soluble en Etanol y Metanol. Reacciona con
ácidos (también generando calor),
compuestos orgánicos halogenados y con
metales como el Aluminio, Estaño y Zinc
generando Hidrógeno, que es un gas
combustible altamente explosivo.
 El coeficiente de actividad es un número que
expresa el factor de actividad química de
una sustancia en su concentración molar. Se designa
normalmente con la letra griega (gamma).
 La concentración medida de una sustancia no puede
ser un indicador preciso de su eficacia química como
se representa por la ecuación de
una reacción particular; en dichos casos, la actividad
es calculada al multiplicar la concentración por el
coeficiente de actividad.
 En los solutos, el coeficiente de actividad es una
medida de cuanto la solución difiere de
una disolución ideal.
 El Principio de Le Chatelier, de 1888, se
refiere a que un estado de equilibrio
químico es mantenido en tanto no se
alteren las condiciones del sistema.
Cuando se modifica algún parámetro,
como por ejemplo, la presión, la
temperatura o la concentración de algunas
de las especies en equilibrio, este se
traslada en cierta dirección (hacia los
reactivos o hacia los productos) hasta
alcanzar un nuevo estado de equilibrio
 ElPrincipio de Le Chatelier establece
que, si un sistema en equilibrio se
somete a un cambio de condiciones,
éste se desplazará hacia una nueva
posición a fin de contrarrestar el efecto
que lo perturbó y recuperar el estado
de equilibrio.