Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
MUESTRA
Toma de muestra Química Analítica I
ASEGURAMIENTO DE LA CALIDAD
MUESTREO Y TOMA DE MUESTRA
MUESTRA
Representatividad
TERMINOLOGÍA
INCREMENTO
Porción de material obtenida
en una operación individual ALÍCUOTA
de muestreo. Pueden tomarse Fracción de la disolución
aisladamente (muestra de ensayo (tratada o no)
BRUTA) o combinarse y obtenida disolviendo la
homogeneizarse (muestra porción de ensayo y que
COMPUESTA). es objeto de la medida
MUESTRA DE MUESTRA
LABORATORIO ANALITICA
Porción de la muestra Obtenida a partir de la
reducida que llega al muestra de laboratorio, y
laboratorio para ser de la que se extraen las
analizada porciones analíticas
MUESTREO Y TOMA DE MUESTRA
OPERACIONES DE MUESTREO FUERA DEL LABORATORIO
Muestra reducida
MUESTREO Y TOMA DE MUESTRA
ss2 sa2
s x
2
ns ns nr
Para minimizar la varianza, basta con maximizar ns
ss2 sa2
s x s (x ) s x
2 2
s
2
a
ns na
Múltiples muestras
Ambas varianzas
y varias medidas en
son significativas
cada muestra
MUESTREO Y TOMA DE MUESTRA
El PLAN de MUESTREO
Un plan de muestreo tiene que apoyar la
finalidad del análisis. En análisis cuantitativo,
la composición de la muestra tiene que
representar exactamente la población,
requerimiento que precisa de un cuidadoso
plan de muestreo. Hay que considerar 5
cuestiones:
¿Dónde muestrear el objeto?
¿Qué clase de muestras tomar?
¿Cuál es la cantidad de muestra mínima
para el análisis?
¿Cuántas muestras analizar?
¿Cómo minimizar la varianza?
Nwi si
ni
wi si
i
Se toman de un lote incrementos de 2.0, 4.0, 6.0 y 8.0 g de material y se analizan por
triplicado para el componente buscado. Se estiman los valores de la desviación estándar de
muestreo y de calcula el valor de R, obteniéndose 3.2, 2.2, 1.8 y 1.6%, respectivamente. ¿Qué
cantidad de muestra habrá que tomar para que R = 2%?
K s 20
m 2
2 5g
R 2
¿Qué cantidad muestra tomar?
Se desea muestrear un yacimiento de blenda (ZnS) en carbonatos. El tamaño mayor de
partícula es de 2 cm. El tamaño de liberación de la blenda es de 1 mm. La ley de cinc es de
5%. ¿Cuál será el tamaño de muestra para obtener una incertidumbre del 5% de la media con
una confianza del 95%?. Densidad de la blenda 4g/cm3 y de la ganga (carbonatos) 2.5g/cm3
Tomaremos f = 0.5 y g = 0.25. Como L = 0.1 cm, d/L = 20 >10, por lo que l = 0.8(20)0.5 = 0.18
La ley de Zn es del 5%. U = 5% =0.05 = 2 R; R = 0.025 y R2 = 6.2x10-4
PF ( ZnS ) 65 32
b 5% 5% 7.5% 0.075
PF ( Zn) 65
1 b 1 0.075
c 1 b qv bqg 1 0.075 4 0.075 2.5 48 g / cm3
b 0.075
1
R 2 fglcd 3
m
1
6.2 104 0.5 0.25 0.18 48 23 m 14 g
m
¿Qué número de muestras tomar?
Para determinar el número mínimo de incrementos de masa m que proporcione un valor
medio que difiera del valor verdadero en una cantidad prefijada, con un nivel de confianza del
95% nos basaremos en el intervalo de confianza del valor medio, admitiendo que la varianza
de muestreo es superior a la del análisis
t es el estadístico de Student para el 95% de nivel de confianza y n-1 grados de libertad. Como
al principio n es desconocido, se comienza tomando el valor de t = 1,96 (para infinitos grados
de libertad y se calcula n. Con este nuevo valor de n se busca el correspondiente valor de t y
se continúa por aproximaciones sucesivas hasta que n no varía
¿Cuántas muestras de 5g habrá que tomar para obtener con un 95% de confianza un valor
medio del analito que proporcione un sesgo del 1.5%?
A B
ss2
wn n
Muestreo de materiales discretos (embalados)
En casos en que las unidades de muestreo sean muy extensas (cisternas, tanques,
barriles), la varianza total viene dada por la suma de tres contribuciones:
LÍQUIDOS
Ejemplos típicos incluyen contenedores de disolventes comerciales, bebidas como leche o
zumos, aguas naturales, incluyendo lagos, ríos, agua de mar o de lluvia, fluidos corporales
como sangre u orina, suspensiones y formulaciones farmacéuticas líquidas. Consideraremos
algunos casos incluyendo el muestreo de aguas naturales.
En líquidos homogéneos suele bastar con introducir varias veces una pipeta y tomar las
cantidades de líquido precisas para completar el volumen de muestra requerida. Para
muestrear botellas o pequeños contenedores se pueden utilizar jeringas.
SÓLIDOS
Práctica de las operaciones de muestreo
SÓLIDOS SUBMUESTREO MATERIALES SÓLIDOS
Práctica de las operaciones de muestreo
SÓLIDOS MARTILLO HIDRÁULICO Y CRUSHING
Práctica de las operaciones de muestreo
SÓLIDOS QUARTERING: CONING & RIFFLING
Práctica de las operaciones de muestreo
SÓLIDOS TAMIZADO
Práctica SUBMUESTREO
de las operaciones
MATERIALESde muestreo
SÓLIDOS
SÓLIDOS
MOLIENDA USANDO MORTEROS
SEDIMENTOS
PRESERVACIÓN
Sin preservación, un sólido puede sufrir cambios en su composición por pérdida de analitos
volátiles, biodegradación o reactividad (oxidaciones o reducciones). Para evitar pérdidas por
volatilización, los contenedores se llenan completamente, eliminando el espacio de cabeza donde se
recogen los gases. Se almacenan a baja temperatura.
CONSIGNACIÓN Y ALMACENAMIENTO DE LAS MUESTRAS
- La muestra no debe sufrir contaminación o transformación alguna como resultado de su manipulación,
transporte a almacenamiento
Contaminación
D.C. Harris, Quantitative Chemical Analysis, 8th Ed., Freeman & Co., 2010
B. Kratochvil & J.K.Taylor, Sampling for Chemical Analysis, Anal. Chem. ,53,
1981, 924A-938ª