KIMIA FISIKA

(Ekstensi)

Kinetika Reaksi Homogen

9/17/2019 r-arbi ' 05

 Soal 1
Dalam suatu reaksi kimia fasa gas, perubahan spesi i yang dapat
diukur sebagai fungsi waktu diantaranya adalah perubahan
konsentrasi, perubahan tekanan dan perubahan jumlah mol, yang
dinyatakan dengan

dCi dPi dni

; dan
dt dt dt

Tentukan hubungan antara ketiga perubahan tersebut.

Asumsikan gas ideal!!

9/17/2019 r-arbi ' 05

 Kinetika Reaksi Homogen
Konsep dasar
Reaksi orde satu, dua, n
Reaksi reversibel, paralel, konsekutif
Reaksi rantai
Metode penentuan laju reaksi
Persamaan Arrhenius dan energi aktivasi
Teori tumbukan reaksi bimolekuler
Teori bentuk transisi

9/17/2019 r-arbi ' 05

 Skills to develop

Explain the term chemical kinetics, and describe factors that

influence rate of chemical reactions

Define and use proper units for chemical reaction rates.

Apply either the differential rate laws or integrated rate laws to

solve chemical kinetic problems (++)

Describe the variation of concentration vs time for 1st and 2nd

order reactions.

Figure out order of reaction from concentration vs time plots.

9/17/2019 r-arbi ' 05

 Concepts
Chemical kinetics is the study and discussion of chemical
reactions with respect to reaction rates, effect of various
variables, re-arrangement of atoms, formation of
intermediates etc.

This information is especially useful for determining how a

reaction occurs.

There are many topics to be discussed, and each of these

topics is a tool for the study of chemical reactions.

The study of motion is called kinetics, from Greek kinesis,

meaning movement.

9/17/2019 r-arbi ' 05

 Rate of Reaction
Chemical reaction rates are the rates of change in
concentrations or amounts of either reactants or products.

change in pressure,
change in color (spectroscopic measurement),
temperature for exothermic or endothermic reaction,
presence of certain key substance,

The change can be plotted on a graph, and from the graph, we

can get the average rate or the instantaneous rate by either
graphical method or using computer for the data analysis.

mol/(L s), g/(L s), %/s etc.

9/17/2019 r-arbi ' 05

 Example:

9/17/2019 r-arbi ' 05

 Untuk reaksi yang lebih kompleks,

Secara umum,

vj adalah koefisien stoikhiometri

9/17/2019 r-arbi ' 05

 Factors Influence Reaction Rates

Temperature

Concentration Effect

Heterogeneous reactions: the rates are affected by surface

areas.

Catalysts

9/17/2019 r-arbi ' 05

 Soal latihan 1

Ubahlah persamaan reaksi A menjadi B yang dinyatakan dalam

bentuk konsentrasi ke dalam bentuk tekanan parsial.
Asumsikan gas ideal.

Untuk reaksi liquid

aA  bB  cC  dD
Tulislah persamaan reaksi umum untuk perubahan konsentrasi A,
B, C dan D

9/17/2019 r-arbi ' 05

 Order of a reaction
Orde reaksi
jumlah semua pangkat yang terdapat dalam persamaan laju reaksi
yang ditentukan dari hasil percobaan, bisa sama dengan koefisien
stoikhiometri (reaksi elementer), bisa juga tidak (reaksi non-
elementer)

R = k (CA ) (CB )
a b
Contoh:

a = orde reaksi terhadap A

b = orde reaksi terhadap B

a  b = orde reaksi keseluruhan

k = konstanta laju reaksi

k biasanya bergantung pada suhu

9/17/2019 r-arbi ' 05

Contoh:

Dari hasil percobaan jika konsentrasi NO dinaikkan dua kali, maka

laju reaksi naik 4 kali, sementara konsentrasi O juga dinaikkan dua
kali, laju naik dua kali lipat, sehingga

Untuk reaksi:

Persamaan laju reaksi berdasarkan percobaan adalah:

9/17/2019 r-arbi ' 05

 Reaksi orde satu
laju reaksi berbanding lurus dengan konsentrasi reaktan
dc
 = kc
dt
Jika pada waktu t=0, konsentrasi = co, dan pada waktu t konsentrasi menjadi c,
integrasi persamaan di atas:
c dc t co
 = k  dt ln = kt
co c 0 c

C Ao
ln
CA
atau slope = k
C Ao
ln
C A0  x

9/17/2019 r-arbi ' 05 t

Untuk reaksi orde satu

Relaxation time, :
1
c = co e  kt = co e  t /  =
k

Waktu paruh, t :

maka :
 = 1,44t 12

9/17/2019 r-arbi ' 05

9/17/2019 r-arbi ' 05
 Soal latihan 2

9/17/2019 r-arbi ' 05

Jawab:

9/17/2019 r-arbi ' 05

 Reaksi orde dua
Reaksi tipe I

Reaksi tipe II

1 b(a  x )
= k (a  x)(b  x) ln
a  b a(b  x )
= kt

t1/2= ????????
9/17/2019 r-arbi ' 05
9/17/2019 r-arbi ' 05
 Reaksi orde tiga
A+B+C Produk

Bagaimanakah persamaan laju reaksi

- jika konsentrasi A, B dan C sama ???
- jika konsentrasi A dan B sama ???

2A + B Produk

k=
1 (
 2C Bo  C Ao 2 x )
 ln
(
C Bo C Ao  2 x)
 
(
t 2C Bo  C Ao )
2
(
 C Ao C Ao  2 x ) (
C Ao C Bo  x ) 

Bagaimana persamaan untuk t 12

9/17/2019 r-arbi ' 05

 Reaksi orde - n
dCA
 rA =  = knCA
n

dt

= (n  1)k n t
1 n 1 n
C A  C Ao

untuk menentukan nilai n, dapat dilakukan dengan:

- grafis
- matematis
- trial – error
- metode waktu paruh dsb.

9/17/2019 r-arbi ' 05

 Reaksi orde nol
dC A
A  Pr oduk   rA =  = ko
dt

Pseudo first order reaction

reaksi yang mengikuti persamaan reaksi orde satu meskipun
pada kenyataannya reaksi tersebut adalah reaksi bimolekular
ataupun termolekular.

A B C
B ditambahkan berlebih
dx
dt
( )
= k 2 C Ao  x C Bo

9/17/2019 r-arbi ' 05

 Soal 2
Reaksi peluruhan azometan adalah sebagai berikut:

Data tekanan yang diperoleh selama percobaan reaksi sebagai

fungsi waktu adalah:

Tentukan orde reaksi berdasarkan data yang

diberikan.
Tentukan nilai k, waktu relaksasi dan waktu
paruh.

9/17/2019 r-arbi ' 05

 Soal 3

Dalam suatu percobaan reaksi kimia

yang dilakukan di laboratorium, senyawa
A berubah menjadi suatu produk B dan
C, dalam fasa gas. Selama reaksi terjadi,
dicatat tekanan total reaksi setiap
interval waktu. Tentukanlah persamaan
laju reaksinya jika orde reaksi yang
terjadi adalah orde satu.

9/17/2019 r-arbi ' 05

Jawab:
A BC
Po
PA PB PC
PT = PA  PB  PC = Po (1  x )  xPo  xPo
= Po  xPo
xPo = PT  Po
PA = Po  xPo dPA
 = kPA
= Po  (PT  Po ) dt
= 2 Po  PT d (2 Po  PT )
 = kdt
(2 Po  PT )

9/17/2019 r-arbi ' 05

 Reaksi kesetimbangan
k1
A B
k1
d  A
=  k1  A  k 1 B  k1
=K
dt k 1
A = a  x ; B  = b  x
a = konsentrasi awal A
= k1 (a  x )  k 1 (b  x )
dx b = konsentrasi awal B
dt x = penurunan konsentrasi A
x = x  xe xe=nilai x pada kesetimbangan

d (x )
= k1 (a  xe  x )  k 1 (b  xe  x ) Jika B dianggap
dt tidak ada pada
Pada saat kesetimbangan, awal reaksi,
maka
dx
= 0  k 1 = k1
(a  xe )
dt (b  xe )
d (x )
= (k1  k 1 )x  x = (x )o e (k1  k 1 )t
xe xe
k1 = ln
dt ta xe  x
9/17/2019 r-arbi ' 05
 Soal latihan 3
k1
A  BC
k1

Tentukan persamaan untuk x dari persamaan reaksi tersebut di atas

= k1 (a  x )  k 1 x 2
dx
dt
d (x )
= k1 (a  xe  x )  k 1 ( xe  x )
2

dt
d (x )
= (k1  2k 1 xe )x
dt
x = (xo )e (k1  2 k 1xe )t

9/17/2019 r-arbi ' 05

 Reaksi konsekutif

Asumsi:

maka:
d  A
= k a  A
dt

dan

9/17/2019 r-arbi ' 05

 Reaksi pre-equilibrium
k1
A B  C
k 1

k2
M  B  produk

d M 
= k1 A  k 1 M C   k 2 M B 
dt
d M 
Pada keadaan stedi:  =0
dt
M  = k1A d A d B 
= k 2 M B 
k 1 C   k 2 B  rate =  =
dt dt
k k AB 
= 1 2
k 1 C   k 2 B 

9/17/2019 r-arbi ' 05

 Reaksi paralel

[B] dan [C] = 0 pada awal reaksi

9/17/2019 r-arbi ' 05

 Reaksi rantai
Mekanisme reaksi pembentukan HBr:
k1
Br2  2 Br
k2
Br  H 2  HBr  H
k3
H  Br2  HBr  Br
k4
H  HBr  H 2  Br
k5
Br  Br  Br2

d HBr  2k2 (k1 k5 ) H 2 Br2  2

1 1
2

Persamaan laju reaksi: =

dt  k  HBr 
1   4 
 k3  Br2 

9/17/2019 r-arbi ' 05

 Soal diskusi kelompok
Buktikan persamaan laju reaksi pembentukkan HBr.

Konstanta laju reaksi, dengan tekanan dalam mm Hg,

pada beberapa temperatur untuk reaksi orde dua dari
reaksi 2C4H6  C8H12 dapat dilihat pada tabel berikut:
T, oC kx105, /mm.min
326 2,50
341 4,15
370 10,0
388 17,5
Dari data tersebut, diperoleh energi aktivasi sebesar
……………….kcal/mol.

9/17/2019 r-arbi ' 05

 Soal diskusi kelompok
Mekanisme reaksi rantai untuk dehidrogenasi etana menjadi etena
( CH3CH3(g)  CH2=CH2(g) + H2(g) ) yang diajukan oleh Ria-Herzfeld
adalah sbb.:
 Inisiasi CH3CH3  H3C + CH3
 Propagasi CH3CH3 + CH3  CH3CH2 + CH4
CH3CH2  CH2=CH2 + H
CH3CH3 + H  CH3CH2 + H2
 Terminasi CH3CH2 + H  CH3CH3
Tentukanlah persamaan laju reaksi sebagai fungsi dari
konsentrasi CH3CH3.

9/17/2019 r-arbi ' 05

 Soal diskusi kelompok

9/17/2019 r-arbi ' 05

 Soal diskusi kelompok
Seorang mahasiswa sedang melakukan percobaan reaksi
pembuatan bahan bakar alternatif dari minyak nabati. Reaksi
secara umum dari proses pembuatan bahan bakar ini adalah:
Trigliserida + 3 alkohol gliserol + 3 ester
Reaksi yang tersebut di atas terdiri atas 3 tahap reaksi, yaitu:
Trigliserida + alkohol digliserida + ester
Digliserida + alkohol monogliserida + ester
Monogliserida + alkohol gliserol + ester
Mahasiswa tersebut ingin mengetahui persamaan laju reaksi
pembuatan bahan bakar alternatif berdasarkan reaksi tersebut di
atas. Tulislah saran yang dapat Saudara berikan kepada
mahasiswa tersebut untuk memecahkan masalah ini. Tulislah
asumsi-asumsi yang Saudara sarankan untuk menyederhanakan
masalah tersebut.

9/17/2019 r-arbi ' 05

 Metode penentuan laju reaksi

Trial and error

LR
Integrasi
Differensial
Waktu paruh
Laju reaksi awal

9/17/2019 r-arbi ' 05

9/17/2019 r-arbi ' 05
 Pengaruh T pada reaksi

k = Ae Ea RT
Ea = energi aktivasi
A = faktor frekuensi, yang menentukan jumlah tumbukan dan
orientasi yang dibutuhkan untuk terjadinya tumbukan
Ea, A dan R, tetap, tidak dipengaruhi oleh suhu
maka
Ea  1 
log k =     log A
2,30 R  T 

Jika pengukuran dilakukan pada dua suhu yang berbeda, maka

k2 Ea  1 1 
log =   
k1 2,30 R  T1 T2 
9/17/2019 r-arbi ' 05
 Soal latihan 5
Tetapan kecepatan reaksi dehidrasi tersier butil alkhohol pada
500 oC adalah 1,20 x 10-4 dt-1, pada 600 oC adalah 6,80 x 10-3 dt-1.
Jika reaksi penguraian itu termasuk reaksi orde satu, tentukan
energi aktivasi dan faktor frekuensi nya.

Jawab:
Ea = 239 kJ/mol
A = 2 x 1012 dt-1
(Ingat, satuan k dan A sama)

9/17/2019 r-arbi ' 05

 Soal d.

9/17/2019 r-arbi ' 05

 Tugas Baca

Teori tumbukan reaksi bimolekular

Teori tumbukan reaksi unimolekular
Teori bentuk transisi

9/17/2019 r-arbi ' 05