FIQT-UNI

Área Académica de Ciencias Básicas

QUÍMICA II (QU-118B)

TERMODINÁMICA QUÍMICA

uff, uff

Trabajo
Profesor: Ing. M. Garayar

2019-1
 Química
Inorgánica

Química Química
Química Orgánica
Física

Química
Analítica
 no tiempo
Termodinámica
no molécula

Química Cinética
Química
Física
Química
Cuántica

Electroquímica
 Principios y
Propiedades
Termodinámicas
Gases ideales
Fundamentos de Las moléculas del gas no interaccionan
Termodinámica No ocupan volumen (masa puntual)

Propiedades y
Cambios
Sustancia Pura
Relaciona magnitudes
macroscópicas
que pueden medirse Reacciones Químicas
experimentalmente,
abarca toda la naturaleza
 TERMODINÁMICA

Es la ciencia que estudia como una clase de energía puede

transformarse en otra y las propiedades de las sustancias
involucradas.
 Sistema termodinámico (masa de control)
Es una parte del universo en el cual ponemos
nuestra atención con finalidad de estudio.
Alrededores (entorno).- Es todo lo que no es el sistema
Límites del sistema (frontera).- Es la superficie real o
hipotética que separa al sistema de sus alrededores,
puede ser rígidos, móviles o elásticos.
Clases de sistemas termodinámicos
 ¿Qué separa el sistema de los alrededores?

Paredes

Permeable
Adiabática
Rígida

Semipermeable

Móvil Impermeable Diatérmicas

 Paredes

Móvil
Rígidas

Diatérmica
Sistema Cerrado
 Pared permeable

Pared semipermeable

Pared impermeable
60ºC 40ºC 50ºC 50ºC

Pared diatérmica

60ºC 40ºC 60ºC 40ºC

Pared adiabática
 Propiedad
Es una característica de un sistema termodinámico, la cuál
puede observarse o medirse de manera directa o indirecta
y cuyo único valor para un estado dado no depende de la
trayectoria de estados por la cual se haya alcanzado.
Observables directamente.- Su valor numérico lo
obtenemos en un aparato de medición. Ejm.: la presión, el
volumen, la temperatura, la masa…..

Observables indirectamente.- Su valor numérico lo

obtenemos mediante la matemática. Ejm.: la entalpía, la
energía interna, la entropía
Propiedades intensivas.- son aquellas propiedades que no
dependen de la masa del sistema.
Ejm.: la temperatura, la presión, la densidad….

En un sistema homogéneo, las propiedades intensivas tienen

igual valor en todo el sistema y en cualquier parte de él.

Propiedades extensivas.-son aquellas propiedades que

dependen de la masa del sistema.
Ejm.: el volumen, la masa el peso……

Si el valor de una propiedad extensiva se divide entre la

masa del sistema, la propiedad resultante se conoce como
propiedad específica (propiedad intensiva).
Ejm.: volumen especifico, entalpía específica….
 Estado de un sistema.- la condición o estado de un
sistema, queda identificada por el conjunto de valores
que tiene las propiedades termodinámicas en ese
instante. Un sistema puede pasar por infinitos estados.

2 propiedades
intensivas
independientes son
suficientes para
determinar el estado
termodinámico de una P1 P2
V1 Proceso V2
sustancia pura. Ej.: T1 T2
T y P, P y Ve o T y Ve H1 Cambio de H2
S1 S2
estado
Funciones de estado.- es una propiedad del sistema.
La magnitud del cambio en cualquier función de estado
depende solamente de los estados inicial y final del
sistema y no de cómo se logro el cambio (trayectoria).
Ejm.: P, V, T, H, S, G,….

Trabajo (w)
Es una energía en transito a través de los límites del
sistema y es una interacción entre este y sus
alrededores.

W=+ W=-
SISTEMA
Compresión Expansión
Convenio de signos para el trabajo

W<0 Sistema W>0

Trabajo realizado Trabajo realizado

sobre el sistema por el sistema
 TRABAJO, W
Es imposible realizar un trabajo sin consumir una energía

uff, uff

. W 
X2
Fdx

Fuerza
X1
Distancia
que se [N.m = J]
W=F x desplaza el
objeto
X1 X2
distancia Trabajo=área

Trabajo Fuerza aplicada

realizado por el
hombre

Energía = Capacidad para realizar un trabajo

 TRABAJO (W)

Fx
Pext Pext
w  Fx dx

dx

Pint
Pint Fx  Pext A
Pext = cte.
Pext = Pint Estado Pext > Pint A dx  dV
inicial
Equilibrio mecánico Estado
final Pext = Pint
w   Pext dV


V
2
Pext = cte. W   Pext dV Pext = cte
V
1
 Trabajo de expansión (W)

Pext = P2 = constante
Pext Pext


V
2
W   Pext dV
V
Pint 1
Pint

Pext < Pint Pext = Pint

W   P2 (V2  V1 )  0
Estado Estado
Inicial Final
1 2
 Calor (Q)
Es la energía transferida debido a la diferencia de
temperatura. No es una función de estado.

Q=+ Q=-
SISTEMA
Endotérmico Exotérmico

El calor y el trabajo no son propiedades de un

sistema, por eso no son funciones de estado.
Se manifiestan durante un proceso.
 Transferencia
electrónica
TRABAJO

SISTEMA BANCO efectivo

CALOR cheques

El calor y el trabajo
•Son formas de variar la energía del sistema
• No son funciones de estado
• No es “algo” que posea el sistema
 Trayectorias

P P P

i i i
Pi Pi Pi

f f
Pf Pf Pf

V
Vi Vf Vi Vf Vi Vf

El trabajo realizado por un sistema depende de los

estados inicial y final y de la trayectoria seguida por el
sistema entre dichos estados.
 Criterio de signos

W<0 W>0
SISTEMA
Q>0 Q<0
 Energía interna, E o U
Es la energía total de un sistema, energía cinética energía
potencial. Incluyendo la energía de traslación, rotación y
vibración de las moléculas. También se considera las
interacciones entre las partículas subatómicas.

No es posible conocer la energía interna de un sistema,sólo

conocemos su cambio en un proceso U = U2-U1

Energía interna (U) • Función de estado

• Magnitud extensiva
(Suma de energías a nivel molecular)

¿Cómo podemos aumentar U 1) Realizando un trabajo

de un sistema cerrado? 2) Calentándolo  calor
 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
(Ley de conservación de la energía)
La energía no puede ser creada ni destruida, solamente
transformada o cambiada de una forma a otra.

Proceso W

U1 U2

Q U2 = U1 + Q - W ΔU = Q - W
 Proceso Cíclico A→A

P A U  U final  U inicial  U A  U A  0

B W  Q
V

Es imposible realizar un trabajo sin

consumir una energía
 U  función de estado

P A

U BA  U BA
B

U  f (T , P ,V )
 Medición de ΔU
Sólo necesitamos un proceso a volumen constante
ΔU = Q - W

Proceso a V = cte V2 = V1 dV=0

V2
W   Pext dV  U = Q + 0 = Qv
V1
Exotérmico Qv = - ΔU < 0
Si ΔU > 0
Endotérmico Qv = +

• Nuevo significado de U = QV
• Nos da una forma de determinar U
 Es una función de estado, para tratar los
ENTALPÍA, H efectos térmicos de un proceso a presión
constante. Es una propiedad extensiva.
• Función de estado H  f(T,P,V,U)
• Propiedad extensiva
H  U + PV Entalpía
• Unidades de energía (J)
(H) • H  H [ J / mol ]
n
Proceso a P = cte 1º ley U=Q-W

 
V2 V2
U  Q  W  Q  Pext dV  QP  Pext V1
dV  QP  P(V2  V1 )
V1

U=U2-U1 P=cte

QQP  (U  PV )  (U  PV ) = H
P 2 2 1 1

H2 H1
•Nos da una forma de determinar H
 Exotérmico Qp = - ΔH<0
Qp = Δ H
Endotérmico Qp = + ΔH>0

CASOS PARTICULARES
1. Para procesos en donde intervienen sólidos y/o
líquidos únicamente (Δ PV es muy pequeño)

H = U + PV ΔH = Δ U + Δ PV

ΔH = Δ U (aprox)

2. Para reacciones en donde se producen o consumen gases

Para gas ideal PV = nRT

Si T = cte. Δ PV = RTΔn ΔH = Δ U + RTΔn