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prof. S. Casas-Cordero E.
Nuevo tipo de reacción:
Reacción de
transferencia de
electrones
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Algunas Definiciones:
Agente Reductor:
Sustancia que provoca la reducción y se oxida.
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Oxidación:
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Reducción:
X + ne1- Xn-
ganancia de electrones
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Otro ejemplo de reacción redox
¿Cómo se reconoce
Video - 02
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Cambios ocurridos en el valor del EO
- 0 +
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Estados de oxidación (EO)
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Se calcula por:
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Consideremos como ejemplo el ácido Nítrico, HNO3
O O H
N
O
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Cantidad de e-V:
O = 6 e-v
N = 5 e-v
H = 1 e-v
O O H
Ya que ENH < ENN < ENO N
Los Estados de Oxidación serán:
O = (6 – 8) = -2 O
N = (5 – 0) = +5
H = (1 – 0) = +1
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Guías para determinar EO
1. Átomo en un elemento puro: EO igual a 0.
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Aplicación de los conceptos:
0 +1 5 -2 +2 5 -2 4 -2 +1 -2
Cu (s) + 4 HNO3 (ac) Cu(NO3)2 (ac) + 2 NO2 (g) + 2 H2O (l)
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Agentes comunes oxidantes y reductores
O2 O 2- H2 H + o H en H 2 O
- - - - Na + , K + , Fe 2+ o
F 2 , Cl 2 , Br 2 , I 2 F , Cl , Br , I Na, K, Fe, Al
Fe 3+ , Al 3+
C (usado para
HNO 3 NO y NO 2 reducir oxidos CO y CO 2
metálicos
2- Cr 3+ , en
Cr 2 O 7
solución ácida
- Mn 2+ , en
MnO 4
solución ácida
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Otro ejemplo:
OXIDACIÓN
peróxido
2 KMnO4 (ac) + 5 H2O2(ac) + 6 HCl (ac) 2 MnCl2 (ac) + 5 O2 (g) + 2 KCl (ac) + 8 H2O (l)
EO = +7 EO = -1
EO = +2 EO = 0
Video 03
REDUCCIÓN
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Calcular el EO del átomo marcado con la flecha:
Solución a):
EOH + EON + 2xEOO = 0 (+1) + X + 2x(-2) = 0 X = +3
Solución b):
EOH + 2xEOC + 4xEOO = -1 (+1) + 2xX + 4x(-2) = -1 X = +3
Solución c):
El ión amonio es NH41+ , luego:
2x(+1) + 2xEOCr + 7xEOO = 0 2x(+1) + 2xX + 7x(-2) = 0 X = +6
Solución d):
3xEOH + EOB + 3xEOO = 0 3x(+1) + X + 3x(-2) = 0 X = +3
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Balanceo de ecuaciones redox
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Medio ácido:
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Otro ejemplo:
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Medio básico:
1. Dividir la ecuación en dos semirreacciones; oxidación
y reducción
2. Igualar el átomo que cambia su EO
3. Colocar el total de electrones transferidos
4. La carga eléctrica se iguala con aniones Hidróxido,
OH1-. Los átomos de Oxígeno se igualan con
moléculas de agua
5. Multiplicar por factor que permita igualar este total de
electrones y sumar ambas
semirreacciones
6. Simplificar al máximo posible
(ver ejemplo)
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Otra forma para el medio básico…
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Ejemplo:
Cr(OH)3 + Cl2 CrO42- + Cl1-
+3 -2 +1 0 +6 -2 -1
Cr(OH)3 + Cl2 CrO42- + Cl1-
•oxidación •reducción
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(MB) Cr(OH)3 + Cl2 CrO42- + Cl1-
1 Oxidación: Reducción:
Cr(OH)3 CrO42- Cl2 Cl1-
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Balances redox en forma iónica
¿Como se balancea una reacción en la que se oxida el Fe2+ a Fe3+ mediante
Cr2O72- en una solución ácida?
+2 +3
Oxidación: Fe2+ Fe3+
+6 +3
Reducción: Cr2O72- Cr3+
3. Balancear por inspección todos los elementos que no sean ni oxígeno ni
hidrógeno en las dos semireacciones.
Cr2O72- 2Cr3+
4. Para reacciones en medio ácido, agregar H2O para balancear los átomos de O y
H+ para balancear los átomos de H.
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Electroquímica
Existen dos tipos de transformaciones electroquímicas:
Rx. Electrolíticas o electrólisis: Son aquellas
reacciones químicas que ocurren mediante una
diferencia de potencial aplicada externamente.
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Componentes de los dispositivos electroquímicos
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Potencial Estándar, Eº:
Potencial estándar: potencial de una pila medido a 25 °C,
1 atm y en concentraciones 1 M de todos los solutos
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Rx espontánea Zn – Cu - limón
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Los potenciales de diferentes sustancias se miden
en función del Potencial estándar del Hidrógeno.
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Midiendo Potencial de una Rx
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Ejemplos de Potenciales de reducción Estándar
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Toda reacción química que resulte no
espontánea, si se invierte, será espontánea.
Ej.
Cu(s) + Fe2+(ac) Cu2+(ac) + Fe(s)
Fe2+(ac) + 2e1- Fe(s) E°red = - 0,44
Cu(s) Cu2+(ac) + 2e1- E°ox = - 0,34
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Pila electrolítica consume el trabajo
eléctrico de una fuente de energía externa,
para realizar una reacción no espontánea.
(ver ejemplo siguiente)
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Obtención de Sodio puro desde NaCl fundido
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(otro ejemplo)
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Pila electrolítica para purificar el Cobre
Cátodos de Cobre
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Reacciones involucradas:
Reducción:
Cu2+(ac) + 2 e1- Cu(s)
Oxidación:
H2O 2 H1+(ac) + ½ O2(g) + 2 e1-
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Electrólisis del Agua
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La Reacción:
H2O(l) H2(g) + ½ O2(g)
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Pila galvánica; Dispositivo que utiliza una
reacción química espontánea para producir
trabajo eléctrico
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Batería Níquel-Cadmio
Pila Alcalina
Pila Doméstica
Pila Lenteja
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Pila común: Reacción espontánea
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Pila para “reloj”
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Diagrama de Celda
Una Celda o Pila es un dispositivo basado en una
reacción Espontánea (pila Galvánica)
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Representación esquemática de la celda
M
Zn Cu
ZnSO4 CuSO4
Zn 0 Zn 2+ + 2e - Cu 2+ + 2e - Cu 0
C = 1,0 M C = 1,0 M
ZnSO 4 CuSO 4
Zn 0 Zn 2+ + 2e - Cu 2+ + 2e - Cu 0
( a Zn 2+ = 1,00) ( a Cu 2+ = 1,00)
RT ared
E= E0 - ln
nF aox
Zn(s)/Zn2+(ac)//Cu2+(ac)/Cu(s)
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Zn(s)/Zn2+(ac)//Cu2+(ac)/Cu(s)
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Ecuación de Nernst
Walther Hermann
Nernst (*Briesen, Prusia,
25 de junio de 1864 - †
Ober-Zibelle, Alemania,
18 de noviembre de
1941), fue un físico y
químico alemán, premio
Nobel de Química en
1920.
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Ecuación de Nernst
Donde: RT
R = 8,3144 J/molK ΔE E ln Q 0
F = 96500 J/Vmol nF
T = 298,15 K
lnQ = 2,303 log Q
de modo que:
0,059
ΔE E 0
log Q
n
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Sistemas redox en Equilibrio:
∆E = 0, por lo cual,
0,059
E 0
log Keq
n
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Michael Faraday
Nació en Newington, el 22
de septiembre de 1791 y
murió en Londres, 25 de
agosto de 1867) fue un
físico y químico británico
que estudió el
electromagnetismo y la
electroquímica.
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Leyes de Faraday
La cantidad de sustancia depositada o
desprendida en cada electrodo es
proporcional a la carga eléctrica que
atraviesa la solución del electrolito
Para una carga eléctrica dada, las masas de
diferentes sustancias liberadas son
directamente proporcionales a los
equivalentes electroquímicos de las mismas.
La carga eléctrica necesaria para liberar un
equivalente electroquímico de cualquier
sustancia es su Faraday.
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Carga eléctrica (q) se mide en coulomb y corresponde
al producto de la Intensidad de corriente por el tiempo.
q=Ixt
Equivalente electroquímico (Eq. E.) representa al peso
Equivalente de la sustancia y corresponde a la masa
molar del agente oxidante o reductor dividida por el
número de electrones intercambiados.
Un Faraday (F) corresponde a la carga de un mol de
electrones;
Coulombintercambiados
masa descargada
96500C/EqE
O mejor:
I x t x Eq.E. I x t x MM
m
96500 n x 96500
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I x t x MM
m
n x 96500
Donde:
m: masa de sustancia que reacciona
I: Intensidad de corriente medida en Amperes (C/s)
n: moles de electrones transferidos
t: tiempo en segundos (s)
MM: masa molar
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Se hace circular durante 30 minutos, una corriente de 12 A
por 500 mL de una solución de Sulfato cúprico, de modo
que se recupera todo el cobre como un precipitado.
Determine:
a) La semi ecuación de reducción
b) El tiempo en segundos
c) La masa de cobre que se deposita en el electrodo
d) La concentración molar de la solución
m 7,1 g
C 0,224 mol
L
MMx V 63,5 mol
g
x 0,5 L
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