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 Presentación de la
conferencia
Capítulo 9

Geometría
molecular y teorías
de unión

Universidad James
F. Kirby Quinnipiac
de Hamden, CT
2018 Pearson Education, Inc.
 Formas
• moleculares
Las estructuras de Lewis muestran unión y
pares solitarios pero no denotan forma.
• Sin embargo, usamos las estructuras de
Lewis para ayudarnos a determinar las
formas.
• Aquí vemos algunas formas comunes para
moléculas con dos o tres átomos conectados a
un átomo central.

Geometría
s
moleculare
s
2018 Pearson Education, Inc. Y las teorías
 ¿Qué determina la
forma de una
• molécula?
Los ángulos de unión y las
longitudes de unión
determinan la forma y el
tamaño de las moléculas.
• Los pares de
electrones se
repelen entre sí.
• Los pares de electrones
están lo más separados
posible; esto permite predecir
la forma de la molécula.
• Este es el modelo de
Geometría
repulsión de par de s
electrones de valencia moleculare
s
(VSEPR).
2018 Pearson Education, Inc. Y las teorías
 Dominios de
electrones
• Podemos referirnos a las
direcciones a las que los
electrones apuntan como
dominios de
electrones. Esto es
cierto tanto si hay uno o
más pares de electrones
apuntando en esa
dirección, como si se
trata de un par solitario o
de un enlace.
• dominios de los Molecular
El átomo central en Geometrías
electrones. y teorías de
esta molécula, A, tiene unión
2018 Pearson Education, Inc.
 Modelo Valence-Shell Electron-Pair
Repulsion (VSEPR)

"La mejor disposición de

un número dado de
dominios de electrones es
la que minimiza las
repulsiones entre ellos."
(La analogía del globo en la
figura de la izquierda
demuestra las distancias
máximas que minimizan las Geometría
repulsiones.) s
moleculare
s
2018 Pearson Education, Inc. Y las teorías
 Geometrías de dominios de
electrones
• La tabla muestra las
geometrías del electrón-
dominio de dos a seis
dominios de electrones
alrededor de un átomo
central.
• Para determinar la
geometría del electrón-
dominio, cuente el
número total de pares de
solitarios, enlaces
simples, dobles y triples.
el átomo central. Geometría
s
moleculare
s
2018 Pearson Education, Inc. Y las teorías
 Geometrías
moleculares

1) Dibujar la mejor estructura de Lewis.

2) Determinar la geometría electrón-dominio.
3) Usar la disposición de los átomos
enlazados
para determinar la geometría molecular. Geometría
s
- Las tablas 9.2 y 9.3 muestran las Ymoleculare
las teorías
s de
geometrías moleculares potenciales.
2018 Pearson Education, Inc. vinculació
 Dominio electrónico
lineal

• En el dominio lineal, sólo hay una

geometría molecular: lineal.
• NOTA: Si sólo hay dos átomos en la
molécula, la molécula será lineal.
no importa cuál sea el dominio de Geometría
s
los electrones. moleculare
s
2018 Pearson Education, Inc. Y las teorías
 Dominio Trigonal de Electrones
Planares

• Hay dos geometrías moleculares:

- Trigonal planar, si todos los dominios de
los electrones están enlazando electrones
- Bent, si uno de los dominios es una Geometría
s
pareja solitaria moleculare
s
2018 Pearson Education, Inc. Y las teorías
 Dominio Trigonal de Electrones
Planares

• Hay tres geometrías moleculares:

– Tetraédrico, si todos son pares enlazados
– Pirámide trigonal, si uno es una pareja
Geometría
solitaria si hay dos pares
- Doblado, s
moleculare
solitarios s
2018 Pearson Education, Inc. Y las teorías
 Pares y Ángulo de Adhesión sin
Adherencia
• Los pares no adherentes son
físicamente más grandes que
los pares adherentes.
• Por lo tanto, sus repulsiones
son mayores; esto tiende a
comprimir los ángulos de
unión.

Geometría
s
moleculare
s
2018 Pearson Education, Inc. Y las teorías
 Bonos múltiples y ángulos de
enlace
• Los enlaces
dobles y triples
tienen dominios
de electrones
más grandes que
los enlaces
simples.
• Ejercen una fuerza
repulsiva mayor que
los enlaces simples,
Geometría
haciendo que sus s
moleculare
ángulos de enlace s
2018 Pearson Education, Inc. Y las teorías
 Expansión más allá de la Regla
de Octeto
• Recuerde que algunos elementos
pueden romper la regla del octeto y
hacer más de cuatro enlaces (o tener
más de cuatro dominios de electrones).
• El resultado son dos dominios de
electrones más posibles: cinco =
trigonal bipiramidal; seis
= octaédrica (como se vio en la
diapositiva sobre geometrías Geometría
s
electrón-dominio). moleculare
s
2018 Pearson Education, Inc. Y las teorías
 Dominio Trigonal de Electrones
Bipiramidales

• Hay dos posiciones

distintas en esta
geometría:
– Axial
– Ecuatorial
• Las parejas solas
ocupan posiciones
ecuatoriales.
Geometría
s
moleculare
s
2018 Pearson Education, Inc. Y las teorías
 Dominio Trigonal de Electrones
Bipiramidales
• Hay cuatro
geometrías
moleculares
distintas en este
campo:
– Trigonal
bipiramidal
– Balancín
– En forma
de T Geometría
s
– Lineal moleculare
s
2018 Pearson Education, Inc. Y las teorías
 Dominio de Electrón
Octaédrico
• Todas las
posiciones son
equivalentes en el
dominio
octaédrico.
• Hay tres
geometrías
moleculares:
– Octaédrica
– Cuadrado Geometría
s
piramidal moleculare
s
2018 Pearson Education, Inc. – Plano Y las teorías
 Formas de moléculas más
grandes

Para moléculas más grandes, mire la

geometría de cada átomo en lugar de la
molécula en su conjunto. Molecular
Geometrías
y teorías de
unión
2018 Pearson Education, Inc.
 Polaridad de las
moléculas
Pregúntate a ti mismo:
COVALENT o IONIC? si COVALENT:
¿Son los BONOS polares? (¿Tienen un dipolo de
enlace?)
a. NO: ¡La molécula es NONPOLAR!
b. SÍ: Continuar - ¿Coincide la posición del PROMEDIO
de δ+ y δ-? (¿Es el momento total del dipolo igual a
CERO?)
1) SI: La molécula es NONPOLAR.
2) NO: La molécula es POLAR.
NOTA: Diferentes átomos unidos al átomo central tienen
diferente polaridad de enlaces. Geometría
s
moleculare
s
2018 Pearson Education, Inc. Y las teorías
 Comparación de la
polaridad de dos
• moléculas
Una molécula NONPOLAR - Una molécula
POLAR

Geometría
s
moleculare
s
2018 Pearson Education, Inc. Y las teorías
 Teoría de los bonos
de valencia
• En la teoría de enlace de
valencia, los electrones de
dos átomos comienzan a
ocupar el mismo espacio.
• Esto se denomina
"superposición" de
orbitales.
• El hecho de compartir el
espacio entre dos
electrones de espín Geometría
s
opuesto da como moleculare
s
2018 Pearson Education, Inc. resultado un enlace Y las teorías
 Teoría de los bonos
de valencia
• El aumento de la superposición reúne a los
átomos hasta que se alcanza un equilibrio entre
las repulsiones de carga similares y la atracción
electrón-núcleo.
• Los átomos no pueden acercarse
demasiado porque las repulsiones
internucleares son demasiado
grandes.

Geometría
s
moleculare
s
2018 Pearson Education, Inc. Y las teorías
 VSEPR y orbitales híbridos
• VSEPR predice muy bien las formas de las
moléculas.
• ¿Cómo encaja eso con las órbitas?
• Usemos H2O como ejemplo:
• Si dibujamos la mejor estructura de Lewis
para asignar VSEPR, se dobla.
• Si miramos al oxígeno, su configuración
electrónica es 1s22s22p4. Si comparte dos
electrones para llenar su capa de valencia,
• deben estar en 2p.
¿Por qué hay Molecular
• ¿No sería eso un ángulo de 90°?
104,5°?
Geometrías
y teorías de
unión
2018 Pearson Education, Inc.
 Orbitales
híbridos
• Las órbitas híbridas se forman mediante
la "mezcla" de órbitas atómicas para crear
nuevas órbitas de igual energía, llamadas
órbitas degeneradas.
• Este proceso se llama hibridación.
• Cuando dos orbitales se "mezclan"
crean dos orbitales; cuando tres
orbitales se mezclan, crean tres
orbitales; y así sucesivamente. Geometría
s
moleculare
s
2018 Pearson Education, Inc. Y las teorías
 Hibridación Be-sp
• Cuando miramos el diagrama orbital del berilio
(Be), vemos que sólo hay electrones emparejados
en subniveles completos.
• Be fabrica compuestos con deficiencia de
electrones con dos enlaces para Be. ¿Por qué? sp
hibridación (mezcla de un orbital s y un orbital p).

Geometría
s
moleculare
s
2018 Pearson Education, Inc. Y las teorías
 sp
Orbitales
• Mezclando los orbitales s y p se obtienen dos
orbitales degenerados que son híbridos de los
dos orbitales.
– Los orbitales híbridos sp tienen cada uno dos
lóbulos como un orbital p.
– Uno de los lóbulos es más grande y
redondeado, al igual que la órbita s.

Geometría
s
moleculare
s
2018 Pearson Education, Inc. Y las teorías
 Posición de los
orbitales de los sp
• Estos dos orbitales degenerados se
alinearían 180° uno del otro.
• Esto es consistente con la geometría observada
de los compuestos Be (como BeF2) y VSEPR:
lineal.

Geometría
s
moleculare
s
2018 Pearson Education, Inc. Y las teorías
 Boro Tres Dominios
Electrónicos Da
El uso desp2Hibridación
un modelo similar para el boro
lleva a tres orbitales sp2
degenerados.

Geometría
s
moleculare
s
2018 Pearson Education, Inc. Y las teorías
 Carbono:
sp3Hybridization

Con
carbono,
tenemos
cuatro
orbitales
sp3
degenerada
s.

Geometría
s
moleculare
s
2018 Pearson Education, Inc. Y las teorías
 ¿Qué pasa con el agua?
• Comenzamos esta
discusión con H2O y la
pregunta del ángulo:
¿Por qué hay 104,5° en
lugar de 104,5°?
de 90°?
• El oxígeno tiene dos
enlaces y dos pares de
electrones solitarios,
cuatro dominios de
electrones. Geometría
s
• El resultado es sp3 moleculare
s
hibridación!
2018 Pearson Education, Inc. Y las teorías
 Moléculas
hipervalentes
• Los elementos que tienen más de
un octeto
• El modelo de bonos de valencia usaría orbitales d
para hacer más de cuatro bonos.
• Esta vista funciona para el período 3 y siguientes.
• Los estudios teóricos sugieren que la
energía necesaria sería demasiado grande
para esto.
• Se necesita una visión más detallada de la
vinculación que la que usaremos en este curso.
Geometría
s
moleculare
s
2018 Pearson Education, Inc. Y las teorías
 Híbrido orbital
Resumen
1) Dibuja la
estructura de
Lewis.
2) Utilice VSEPR
para determinar
la geometría del
electrón-
dominio.
3) Especificar las
acomodar estos Geometría
órbitasde
pares híbridas s
Ymoleculare
las teorías

necesarias
electrones. para
2018 Pearson Education, Inc.
s de
vinculació
 Tipos de bonos

• ¿Cómo se forma una unión doble o triple?

• No puede, si sólo usamos orbitales
hibridados.
• Sin embargo, si utilizamos las órbitas que
no están hibridadas, podemos tener una
superposición "lateral".
• Dos tipos de bonos:
– Bono Sigma (σ)
– Pi (π) bond
Geometrías
yMolecular
teorías de
unión
2018 Pearson Education, Inc.
 Bonos Sigma () y Pi ()

• Los bonos Sigma se caracterizan por

– se solapan cabeza a cabeza.
– simetría cilíndrica de la densidad del electrón
alrededor del eje internuclear.
• Los enlaces Pi se caracterizan por
– se superponen lateralmente.
Molecular
– densidad de electrones por encima y por debajo Geometrías
de
eje la
internuclear. y teorías de
unión
2018 Pearson Education, Inc.
 Adhesión en
• Moléculas
Los bonos individuales son siempre σ-bonds.
• Los bonos múltiples tienen un solo bono σ-bond;
todos los demás bonos son
π-bonds.

Geometría
s
moleculare
s
2018 Pearson Education, Inc. Y las teorías
 Electrones localizados o
deslocalizados
• Los electrones de enlace (σ o π) que se
comparten específicamente entre dos
átomos se denominan electrones
localizados.
• En muchas moléculas, no podemos
describir todos los electrones de esa
manera (resonancia); los otros
electrones (compartidos por múltiples
átomos) se llaman electrones Geometría

deslocalizados. s
moleculare
s
2018 Pearson Education, Inc. Y las teorías
 Benceno
La molécula orgánica benceno (C6H6) tiene seis enlaces y
una órbita p en cada átomo C, que forman enlaces
deslocalizados utilizando un electrón de cada uno de los
enlaces p orbitales.

Geometría
s
moleculare
s
2018 Pearson Education, Inc. Y las teorías
 Teoría Molecular Orbital (MO)
• Las propiedades de las ondas se utilizan para
describir la energía de los electrones de una
molécula.
• Las órbitas moleculares tienen muchas
características como las órbitas atómicas:
– Máximo de dos electrones por órbita
– Los electrones en la misma órbita tienen un
giro opuesto
– Energía definida de la órbita
– Puede visualizar la densidad del electrón Geometría
mediante un diagrama de contorno s
moleculare
s
2018 Pearson Education, Inc. Y las teorías
 Más sobre la Teoría
•
MO
Se diferencian de las órbitas atómicas porque
representan toda la molécula, ni un solo átomo.
• Siempre que dos orbitales atómicos se
superponen, se forman dos orbitales
moleculares: una que se une y otra que se une.
• Las órbitas de enlace son combinaciones
constructivas de órbitas atómicas.
• Las órbitas antiadherentes son combinaciones
destructivas de órbitas atómicas. Tienen una
nueva característica nunca antes vista: Se
produce
donde la un plano nodal
densidad de los Molecular
Geometrías
electrones es igual a cero. y teorías de
unión
2018 Pearson Education, Inc.
 Teoría Molecular Orbital (MO)

Siempre que hay

superposición directa de
orbitales, formando una
órbita de unión y una
órbita antiadherente, se
denominan orbitales
moleculares sigma (σ).
El antibonding orbital se
distingue con un asterisco
como σ*. He aquí un
ejemplo de la formación
de una molécula de Geometría
hidrógeno a partir de dos s
moleculare
átomos. s
2018 Pearson Education, Inc. Y las teorías
 Diagrama
MO • Un diagrama de nivel de
energía, o diagrama de
MO, muestra cómo los
orbitales de los átomos se
combinan para formar
orbitales moleculares.
• En H2 los dos electrones
entran en la órbita
molecular de enlace
(menor en energía).
• Orden de enlace = ½(#
de electrones de enlace
- # de electrones Geometría
antiadherentes)= s
moleculare
½(2 - 0) = 1 bono. s
2018 Pearson Education, Inc. Y las teorías
 ¿Puede He2Form? Utilice el
diagrama MO y el orden de
vinculación para decidir!
• Orden de fianza =
½(2 - 2)
= 0 bonos.
• Por lo tanto, He2
hace
no existen.

Geometría
s
moleculare
s
2018 Pearson Education, Inc. Y las teorías
 Principios rectores para la formación
de orbitales moleculares
1) El número de MOs formadas es igual al número de
AOs combinadas.
2) Los AOs se combinan con AOs de energía similar.
3) La eficacia con la que se combinan dos AOs es
proporcional a su solapamiento.
4) Cada MO puede alojar como máximo dos electrones
con espín opuesto. (Siguen el principio de exclusión de
Pauli.)
5) Cuando se pueblan MOs de la misma energía, un
electrón entra en cada orbital (mismo espín) antes de
emparejarse. (Siguen las reglas de Hund.)
Geometría
s
moleculare
s
2018 Pearson Education, Inc. Y las teorías
 MOs, Bonding y electrones
centrales
• El Li2 (g) se
produce a altas
temperaturas.
• Estructura de Lewis:
Li - Li.
• El diagrama de MO
está a la derecha.
• Nótese que los
electrones centrales no
juegan un papel Molecular
Geometrías
importante en la unión, y teorías de
unión
por lo que normalmente
2018 Pearson Education, Inc.
 MOs de p-Orbitales

• Los p-orbitales
también se
superponen.
• El resultado es
un solapamiento
directo o lateral.

Geometría
s
moleculare
s
2018 Pearson Education, Inc. Y las teorías
 Diagramas MO para los
elementos del segundo período
• Existen p-Block
las órbitas σ
y σ* de las órbitas
atómicas s y p.
• Existen las órbitas π
y π* de las órbitas
atómicas p.
• Dado que la
superposición directa
es más fuerte, el
efecto de aumentar y Geometría
disminuir la energía s
Ymoleculare
las teorías
es mayor para σ y σ*.
2018 Pearson Education, Inc.
s de
vinculació
 s y p Interacciones
Orbitales

• En algunos casos, los orbitales s pueden interactuar

con el pz
orbitales más que las órbitas px y py.
• Aumenta la energía de la órbita pz y disminuye la
• energía de la
Las órbitas pxórbita s. degeneradas.
y py son Geometrías
Y Molecular
las teorías
orbitales. de
2018 Pearson Education, Inc. vinculació
 Diagramas MO de las moléculas
diatómicas de los elementos del
segundo período

Molecular
Geometrías
y teorías de
unión
2018 Pearson Education, Inc.
 Diagramas MO y Magnetismo
• El diamagnetismo es el resultado de que
todos los electrones de todas las órbitas
están emparejados. Estas sustancias son
débilmente repelidas por un campo
magnético.
• El paramagnetismo es el resultado de la
presencia de uno o más electrones no
apareados en una órbita.
• ¿El oxígeno (O2) es
paramagnético
diagrama! Es o diamagnético? Geometrías
Y las teorías
Mira hacia atrás en el modus
paramagnético.
2018 Pearson Education, Inc.
de
vinculació
 Paramagnetismo del
oxígeno
• Las estructuras
de Lewis no
predecirían que
el O2 es
paramagnético.
• El diagrama de
MO muestra
claramente que el
O2 es
paramagnético.
• Ambos
orden =muestran
Geometría
s

un doble vínculo
2).
moleculare
s
2018 Pearson Education, Inc. Y las teorías
 Moléculas Diatómicas
Heteronucleares
• Las moléculas diatómicas pueden
estar formadas por átomos de
diferentes elementos.
• ¿Cómo refleja un diagrama de
MO las diferencias?
• Las órbitas atómicas tienen
diferente energía, por lo que las
interacciones cambian
ligeramente.
• El átomo más electronegativo tiene
orbitales de menor energía, por lo
que los orbitales de enlace se
Molecular
parecerán más a ellos en energía. Geometrías
y teorías de
unión
2018 Pearson Education, Inc.