Sei sulla pagina 1di 31

Alkaloid

ALKALOID

An alkaloid is a nitrogenous
organic molecule that has a
pharmacological effect on
humans and animals.
Alkaloid :

derives from the word alkaline;


originally, the term was used to
describe any nitrogen-
containing base (an amine in
modern terms).
• Alkaloids are found as secondary
metabolites in
plants (e.g., in potatoes and tomatoes),
animals (e.g., in shellfish) and
fungi (e.g., in Claviceps sp), and

• Usually alkaloids are derivatives of amino


acids.
MORPHINE - A TYPICAL ALKALOID

basic due to the contains nitrogen


unshared pair
..
Plant source. N CH3
Most alkaloids
are found in
plants. heterocyclic ring

This was the first


alkaloid discovered
(1804, Serturner).

MeO O OH

Found only in the Opium Poppy - papaver somniferum


….. not ubiquitous.
CO2 + H2O
hn PRIMARY METABOLISM

Photosynthesis Glucose Carbohydrates

SECONDARY SECONDARY
G
METABOLISM L METABOLISM
Building Blocks Y
C
O
Phenyl- L
Y
propanoids Amno Acids S Fatty Acids
Flavonoids I Lipids
Proteins S
Alkaloids synthesis
enzymes Acetyl CoA
regulation Acetogenins
Nucleic
Terpenes
Acids Citric Acid
Steroids
reproduction Cycle
RNA DNA
CO2 + H2O + ATP
Glucose
hn CH2OH (6 carbons) CH2OH CH2OH CH2OH
O O O O
OH OH OH OH
HO OH HO O O O
CO2 OH OH OH OH
photosynthesis starch n
glycolysis
CHO
CH OH CHO CH2OH
HC OH C O
CH OH polyketides
CH2OP
CH2OP erythrose- CH2OP
acetogenins
4-phosphate CH2
phosphoenol O O lipids
C OP
pyruvate (PEP) H3C C CH2 C CH2 fatty acids
COOH
COOH shikimic (3 carbons)
acid anthanilic
acid
HO OH O
acetyl-
COOH
OH H3C C SCoA
coenzymeA
(2 carbons)
NH2 HO CH3
mevalonic
phenylpropanes
lysine oxalo- acid
O
phenylalanine ornithine acetate citric O
energy (ATP)
tyrosine acid
tryptophan + CO2 + H2O
cycle
terpenes
NH3 steroids
nicotinic aspartic
alkaloids acid acid carotenoids
glutamic acid
Alkaloid
- Mempunyai atom N heterosiklik
- Bersifat basa/alkali
- Umumnya dalam dosis kecil memberikan
aktivitas farmakologi

N
H
CH3
N

nicotine
Sifat umum alkaloid:
Dari segi kimia, biokimia, fisiologi senyawa ini
tidak homogen, tetapi mempunyai ciri dan sifat
umum khas :
1. Senyawa kompleks umum pada tumbuhan, jarang di
hewan. Banyak yg telah disintesis.
2. Mengandung atom N, satu atau lebih : imidazol (2),
turunan purin (4), ergotamin (5). Dapat bentuk amina
primer, sekunder, tersier, kuaterner.
3. Biosintesisnya kebanyakan berasal dari asam amino.
4. Bereaksi basa : atom N memberikan pasangan
elektron bebas. Kebasaan tergantung dari jenis dan
lokasi gugus fungsinya (alkohol, ester, fenol dsb).
5. Umumnya mengendap dengan pereaksi yg
mengandung logam, seperti garam air raksa, platina,
emas, perak dll
6. Dapat memberi warna dengan beberapa pereaksi,
mis. HNO3, H2SO4 dll.
Sifat umum alkaloid (lanjutan)
7. Alkaloid yang tidak mengandung atom O umumnya berupa
cairan, mudah menguap, dapat diuapkan dengan uap air, berbau
kuat (koniin, nikotin, spartein).
8. Alkaloid yang mengandung atom oksigen (O) umumnya padat,
dapat dikristalkan, kecuali pilokarpin, arekolin, cair pada suhu
kamar.
9. Banyak alkaloid berasa pahit (kuinina, morfina, efedrina dll),
kadang-kadang berwarna (sanguinarin, berberin dll).
10. Banyak alkaloid mempunyai aktivitas biologi, kebanyakan
alkaloid dapat memutar bidang polarisasi, shg dpt digunakan
untuk penentuan kemurnian. Bentuk  mempunyai aktivitas
biologi lebih kuat.
11. Dengan asam membentuk garam (mis. asam sulfat, klorida,
fosfat dll), dapat terkristal, umumnya larut dalam air, tidak larut
dalam pelarut organik.
12. Umumnya alkaloid basa, kurang larut dalam air, larut dalam
pelarut organik.
13. Karakterisasi struktur : spektrum UV, IM, RMI, Massa dan analis
lain.
Penyebaran
Penyebaran alkaloid  sangat tidak merata.
– Banyak tumbuhan yg tidak mengandungnya sama sekali
– Beberapa tumbuhan tertentu kaya akan alkaloid.
• Angiospermae : banyak ditemukan alkaloid

• Gymnospermae
• Paku-pakuan tidak atau jarang
ditemukan alkaloid
• Lumut
• Tumbuhan rendah
Penyebaran
• Tersebar luas dalam tumbuhan tinggi
• Sedikit dalam jenis jamur (Claviceps purpurea =
ergot),
• Dalam Pteridophyta hanya beberapa jenis
Lycopodium
• Dalam Gymnospermae hanya marga Ephedra
• Dari bahan bahari : mikroorganisme pada pasang
merah (“red tide”) alkaloid neurotoksik, mis.
saksitoksin.
• Beberapa serangga memberikan feromon seks
yang bersifat alkaloid.
• Pada Monokotil, beberapa suku : Liliaceae
(paling banyak) dan Amaryllidaceae.
• Pada Dikotil paling banyak, terutama suku
Papaveraceae, Rutaceae, Leguminosae,
Rubiaceae. Terutama dalam tumbuhan daerah
iklim panas
• Papaveraceae (istimewa) : semua jenis dari
semua marga yang diteliti mengandung alkaloid.
• Labiatae dan Rosaceae hampir bebas dari
alkaloid.
Fungsi alkaloid bagi tumbuhan

• Melindungi diri terhadap serangga dan


herbivora
• Reaksi detoksifikasi dalam pencegahan
terjadinya senyawa yang membahayakan
dengan menghentikan reaksi
metabolitnya.
THE PURPOSE OF ALKALOIDS IN PLANTS (?)
The spectacular pharmacological properties of many of the
alkaloids keeps asking about their purpose in plants.

Many ideas have been advanced:


1. Defense Mechanisms
2. Growth Regulation
3. Herbivore Attractants
4. Nitrogen Storage
5. Anti-fungals
6. Metal ion transport (chelates)
7. Competitive Herbicides
8. Insect Attractants & Repellants

What seems most likely is that there are many reasons why plants
elaborate alkaloids, and in many cases the purpose of the alkaloid
may be unique to a given plant.
Fungsi bagi manusia
Banyak senyawa alkaloid yang punya
aktivitas biologi dan telah digunakan
secara luas dalam pengobatan
1. Kinin  antimalaria
2. Morfin  analgetika – narkotika
3. Kodein  antitusif
4. Reserpin  obat jantung
5. Kokain  anestetika lokal
Penggolongan alkaloid
Menurut Cordell N N N N
H H H
• Alkaloid sejati pyrrolidine pyrrole piperidine pyridine

Alkaloid sejati
• Protoalkaloid
• Pseudoalkaloid N N N
N
H H
quinoline isoquinoline indole dihydroindole

Pseudo-alkaloid
C6 H5 CH3 H3CO NH2
O
Solasodin C C H H3CO
H3C
N
N H
OH HNCH3 OCH3
O N N
CH3 CH3 Proto-alkaloid
Efedrin Meskalin
caffeine
Alkaloid sejati
• Umumnya toksik
• Mempunyai berbagai aktivitas fisiologi
• Semua bersifat basa,
• Memiliki atom N dalam cincin heterosiklik,
• Berasal dari asam amino yang dikondensasi
dengan satuan struktur non nitrogen,
• Terdapat dalam suku tertentu, pada
tumbuhan, umumnya sebagai garam dengan
asam organik.
Alkaloid sejati

N N N N
H H H

pyrrolidine pyrrole piperidine pyridine

N N N
N
H H
quinoline isoquinoline indole dihydroindole
Protoalkaloid
• Bersifat basa.
• Amina relatif sederhana, sering disebut sbg amina
biologi (“biological amines”).
• Hasil dekarboksilasi asam amino
• Atom N dari asam aminonya tidak terletak pada cincin
heterosiklik.

Contoh :

C6 H5 CH3 H3CO NH2

C C H H3CO
H
OH HNCH3 OCH3

Efedrin Meskalin
Pseudoalkaloid
Tidak berasal dari prazat
asam amino,
umumnya bersifat
basa.
Terdiri dari 2 golongan :
Solasodin
1. Alkaloid steroid
(tomatidin, solasodin
O
dll) H3C N
N

2. Alkaloid purin O N N
CH3 CH3
(kafein, teobromin,
teofilin). caffeine
Berdasarkan asal asam amino

• Turunan ornitina  atropina


• Turunan lisina  piperidina
• Turunan tirosin / fenilalanin  efedrin
• Turunan triptofan  kinin
• Turunan histidin  histamin
• Turunan asam antranilat  aktinomisin D
• Turunan asam nikotinat  arekolina
HETEROCYCLIC RING SYSTEMS
LEARN THESE RINGS (plus the ones on the next page)

N N N N
H H H

pyrrolidine pyrrole piperidine pyridine

N N N
N
H H
quinoline isoquinoline indole dihydroindole
HETEROCYCLIC RING SYSTEMS (cont)
LEARN THESE ALSO

H
N
N N

quinolizidine pyrrolizidine tropane

N N
N
C C N
N N
H

benzylisoquinoline purine -phenylethylamine


Some Examples of Classification
BY RING TYPE

MeO O
OMe -O P OH H3C CH3
NH OMe N
MeO O + CH3

N psilocybin
N
emetine H

O
H3C N
N
N N
O N
H
CH3 CH3
N CH3

nicotine caffeine
Berdasarkan asal tumbuhannya
• Alkaloid Solanaceae  solanin, atropina
• Alkaloid Loganiaceae  Kurare, strikhnin
• Alkaloid Papaveracea  papaverin, morfin,
kodein
• Alkaloid Rubiaceae  kinin, kinidin, sinkonin
• Alkaloid Leguminosae  fisostigmin
Berdasarkan strukturnya
1. Tropan  atropina
2. Pirolizidin  indisin -N- oksida
3. Piperidin  N-metil pelletierin, piperin
4. Kuinolizidin  lupinin, spartein
5. Indolizidin  kastanospermin
6. Piridin  nikotin, risinin
7. Feniletilamin  meskalin, anhalamin
8. Benzil tetrahidro isokinolin  tubokurarin
9. Fenil etil isokinolin  autumnalin, kolkhisin
10. Tetrahidro isokinolin  emetin, sefaelin
11. Indol  psilosin, psilosibin
12. Indol terpenoid  yohimbin, reserpin
13. Kuinolin  kinin, kinidin, kamtotesin
14. Piroloindol  fisostigmin, kimonantin
15. Ergot  ergin, ergometrin
16. Kuinazolin  peganin
17. Akridin  akrosinin
18. Imidazol  histamin, pilokarpin
19. Purin  kafein, teofilin, teobromin
• Tersebar pada ~20% tumbuhan tingkat tinggi
Alkaloid tropan: Solanaceae, Proteaceae, Euphorbiaceae,
Rhizophoraceae, Convolvulaceae, dan Cruciferae
Alkaloid benzilisokuinolin: Lauraceae, Magnoliaceae, Annonaceae, …
Alkaloid kuinolizidin: Leguminosae

Potrebbero piacerti anche