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BIOENERGETICA

BIOENERGETICA
 Estudio cuantitativo de la transferencia y utilización de la
energía en los sistemas biológicos.
A partir de componentes químicos de su
A partir de la energía solar
entorno (nutrientes)
Aprovechan energía

Células y organismos vivos son sistemas abiertos que


intercambian materiales y energía con su entorno.

Utilizan la energía para

Trabajo eléctrico
Biosíntesis Trabajo mecánico Gradientes osmóticos (transmisión del impulso
(anabolismo) (contracción muscular) (transporte) nervioso)
BIOENERGETICA
 Sistemas termodinámicos:

Intercambia solo
energía

Intercambia materia
y energía

No existe
intercambio
BIOENERGETICA
Unidades de energía:
 Caloría (cal): cantidad de calor necesaria para elevar la T° de
un gramo de agua pura, a una atmosfera de presión de
16.5°C a 17.5°C.

 Kilocaloría (Kcal): 1 Kcal equivale a 1000 cal.

 Joule (J): 1 cal equivale a 4.182 J


BIOENERGETICA
 La única energía que pueden utilizar las células es la energía
libre.
Energía libre de Gibbs
(G)

 Energía libre de Gibbs (G): Cantidad de energía capaz de


realizar trabajo durante una reacción a T° y presión
constantes.
BIOENERGETICA
 Energía libre de Gibbs

La dirección de
la reacción
química

Proporciona
información
sobre:

Composición La cantidad de
trabajo
en el equilibrio desarrollado
BIOENERGETICA
 Variación de energía libre (G): Predice si una reacción
es factible o no

G > 0
Rx endergónica,
consume energía
BIOENERGETICA
 Las reacciones metabólicas se rigen por las leyes de
la termodinámica

1° ley de la 2° ley de la
termodinámica termodinámica

Principio de conservación Aumento natural del


de la energía desorden

Entalpía Entropía
BIOENERGETICA
 Energía interna (U): propia de cada compuesto químico,
resulta del movimiento de las partículas, de la posición de las
moléculas y de las atracciones intermoleculares.
obedece a
la energía
cinética de
traslación, vibración
y potencial molecular

En un sistema cerrado a
volumen constante, no
se realizara trabajo de
tipo expansion
BIOENERGETICA
 Entalpía (H): contenido calórico de un sistema. Es la
energía en forma de calor, liberada o consumida en un
sistema a T° y P constantes.

Reacción
H > 0 endotérmica
(absorbe calor)

Reacción
H < 0 exotérmica
(libera calor)
BIOENERGETICA
 Ley de Hess: la variación de calor de una determinada
reacción es la misma aunque esta sea realizada en una o varias
etapas.
BIOENERGETICA
 Entropía (S): aleatoriedad o desorden del sistema. Indica la
posibilidad de realización de una reacción.

Aumenta
S > 0 entropía en el
sistema

Disminuye
S < 0 entropía en
el sistema
BIOENERGETICA
Relación entre G y K de equilibrio

25º C,
1 atm presión,
[R] y [P] = 1 M
Relación entre Gº y Keq
Acoplamiento energético
 Las reacciones exergónicas espontáneas se acoplan a
reacciones endergónicas para que éstas tengan
lugar.
Acoplamiento energético
Reacciones de oxido reducción
Reacciones de oxido reducción
 En las células implica la transferencia de átomos de
hidrogeno en lugar de electrones. (NAD, FAD)
Reacciones de oxido reducción
 El acoplamiento de las reacciones endergónicas y
exergónicas está mediado por intermediarios de
alta energía.

Liberan la energía
mediante hidrólisis y Transfieren la Potencial de
transferencia de grupo energía en una sola transferencia de
(rotura enlace rico en reacción grupo
energía ~)

Se mide por la energía libre


desprendida en la hidrólisis del
enlace de alta energía
Reacciones de oxido reducción
 Compuestos de alta energía:
Respiración celular
 Proceso de oxidación total de todos
los nutrientes a CO2 y H2O, con la
participación del O2 como aceptor
final de los electrones provenientes
de las oxidaciones de los nutrientes y
la consecuente generación de ATP a
partir de ADP más fosfato (Pi).
H
Sustrato Oxidable
Sustancia reducida H3C – C – COOH
OH
LACTATO
Agente Oxidante

NAD+
Agente Reductor

NADH + H+
Producto Oxidado
Sustancia Oxidada
H3C – C – COOH
O
PIRUVATO

e-

Fe ++ Fe +++
Reacciones de oxidación: e-
- Pérdida de H
- El O2 es directamente
incorporado al sustrato
CADENA RESPIRATORIA MITOCONDRIAL

En el transporte de e- de los sustratos orgánicos al O2 participan 4 tipos de enzimas de oxido


reducción o proteínas transportadoras de e-
CoQ: sust liposoluble
POTENCIALES REDOX DE COMPONENTES QUE
PARTICIPAN EN EL TRANSPORTE DE ELECTRONES
MITOCONDRIAL
REACCION REDOX Eo’ (Voltios)
2 H ++ 2 e- H2 -0.414
NAD+ + H+ + 2 e- NADH - 0.320
NADP+ + H+ + 2 H+ NADPH - 0.324
NADH Desh. (FMN) + 2H+ + 2e- NADH Desh.(FMNH2) - 0.300
Ubiquinona + 2H+ + 2e- Ubiquinol +0.045
Citocromo b (Fe+3) + e- Citocromo b (Fe+2) +0.077
Citocromo C1(Fe+3) + e- Citocromo C1 (Fe+2) +0.220
Citocromo C (Fe+3) + e- Citocromo C (Fe+2) +0.254
Citocromo a (Fe+3) + e- Citocromo a (Fe+2) +0.290
Citocromo a3(Fe+3) + e- Citocromo a3(Fe+2) +0.550
½ O2 + 2H+ + 2e- H2O +0.816
COMPLEJO I:
NADH-Coenzima Q
oxidorreductasa
Requiere NADH+H como coenzima.
El complejo tiene como grupo prostético al FMN y
acepta los e- del NADH+H.
El FMN reducido (FMNH2) tiene como aceptor de e- a la
Coenzima Q, y aceptores artificiales de e- (ferricianuro, azul
de metileno, 2,6 diclorofenol indofenol)

Contiene metales que son cruciales para la actividad


catalítica, conglomerados hierro-azufrados (Fe+2 a
Fe+3)
Coenzima liposoluble, Ubiquinona o
Coenzima Q (CoQ10)
Cola isoprenoide (10 unidades en los
mamíferos).
Transportador de e- en la parte lipofílica
de la MMI.
Acepta e- de los centros hierro-
azufrados del Complejo I; así como
también es el punto de entrada de los e-
del FADH2 del Complejo II
ALGUNAS ENZIMAS QUE EMPEAN NAD Y NADP COMO COENZIMAS
ENZIMA COENZIMA
Isocitrato Deshidrogenasa NAD+
Alfa CetoGlutarato Deshidrogenasa NAD+
Glucosa 6 Fosfato Deshidrogenasa NADP+
Malato Deshidrogenasa NAD+
Glutamato Deshidrogenasa NAD+ ó NADP+
Gliceroaldehido 3 Fosfato Deshidrogenasa NAD+
Lactato Deshidrogenasa NAD+
Alcohol Deshidrogenasa NAD+
Acetaldehido Deshidrogenasa NAD+

ALGUNAS ENZIMAS QUE EMPEAN FAD y FMN COMO COFACTORES


ENZIMA GRUPO
PROSTETICO
Acil Graso CoA Deshidrogenasa FAD
Dihidrolipoil Deshidrogenasa FAD
Succinato Deshidrogenasa FAD
Glicerol 3 Fosfato Deshidrogenasa FAD
TiorredoxinaReductasa FAD
NADH Deshidrogenasa (Complejo I) FMN
Glicolato Deshidrogenasa FMN
PM N° de GRUPO
COMPLEJO ENZIMATICO
(kDa) Subunidades PROSTETICO
I NADH Deshidrogenasa 850 45 FMN, Fe-S
II Succinato Deshidrogenasa 140 5 FAD, Fe-S
III Ubiquinona: Citocromo c
Oxidoreductasa 250 11 Hemos, Fe-S
*
Citocromo c
IV Citocromo Oxidasa 160 13 Hemos, CuA , CuB
ESPACIO INTERMEMBRANA
(lado P)
4 H+ 4 H+ 2 H+
Cit c

CoQ III
IV

I II

Succinato Fumarato ½ O2 + 2H
+
H2O
+ +
NADH + H NAD

MATRIZ MITOCONDRIAL
(lado N)
Figura N° .- Resumen del flujo de electrones y protones a través de los complejos de la cadena
respiratoria mitocondrial.
El flujo de electrones a través de los complejos I, III y IV, se acompaña de un flujo de
protones desde la matriz mitocondrial al espacio intermembrana
ATP SINTEASA
COMPLEJO V

Fo
ESPACIO INTERMEMBRANA
(45) (5) (11) (13)
Complejo I Complejo II Complejo III Complejo IV Complejo V
NADH Deshidrogenasa Succinato Deshidrohenasa Cit b-C1 Citocromo C Oxidasa ATP Sinteasa
(Thermus thermophilus) (E. coli) (Bovino) (Bovino) (E. coli)
Canal de
Protones

Pool de
+ Quinonas
4H+ 2H+ 3 H+
4H
VIIb

8 ISP Citc1 VIb


Cit C IV II
DOMINIO DE MEMBRANA
10 VIa
FrdC UQ 7 VIII
Frd D VIc
(Brazo hidrofòbico) Citb
e
-
UQH2 11 III a b
C12
Nqo6 H1 6 I
Nqo4 -
Nqo5 e Flavo Core 1 9 VIIc VIIa 
+ Hierro Core2
Nqo9 Nqo3 2H proteina Vb Va 
FMN
Proteina 3H+2
15 DOMINIO
HIDRFILICO
H+
Nqo1
Nqo2 4H+ 2H+   
(Brazo perifèrico) Succinato Fumarato  
4H + ½ O2 H2O

+ +
NADH + H NAD
ADP + Pi ATP
Fosforilacion
MATRIZ MITOCONDRIAL Oxidativa

Figura Nº Complejos de la Cadena respiratoria mitocondrial y Complejo V - ATP Sinteasa


Paso de e- de
bajos potenciales
de ox-red a
otros cada vez
mayores

POTENCIAL DE REDUCCION DE LOS COMPONENTES DE LA C.R.


AGENTES QUE INTERFIEREN CON EL TRANSPORTE DE ELECTRONES Y FOSFORILACION OXIDATIVA
MITOCONDRIAL

Tipo de interferencia Compuesto Modo de acción


Cianuro
Monóxido de Carbono Inhibición de la Citocromo Oxidasa
Azida de Sodio
Bloque el transporte de electrones desde el
Antimicina A
Inhibición del Transporte Citocromo b al C1
de electrones Mixotiazol
Rotenona Evitan la transferencia de electrones de
Amital electrones desde el centro Fe-S a la Coenzima Q
Piericidina A
DCMU: 3-(3,4 Diclorofenil)-1,1 dimetilurea Compite con QB por la unión en el sitio PS II
Aurovertina Inhibe a F1
Inhibición de la ATP Oligomicina
Inhibe a Fo
sinteasa Venturicidina
DCCD (Diclorohexilcarbodiimida) Bloquea el flujo de protones a través de Fo
FCCP (Carbonilcianuro p-trifluoro metoxifenilhidrazona)
DNP (2, 4 – Dinitofenol) Transportadores hidrofóbicos de protones
ODNC (Orto Dinitro cresol)
Desacoplamiento de la Dicumarol
T3 y T4 en altas dosis
Fosforilación Oxidativa
Valinomicina
Ionóforo de Potasio
Granmicidina
Forma poros que conducen protones en la
Termogenina membrana interna desde la mitocondria de la
grasa parda
Inhibición del Intercambio de
Inhibe a la Adenina Dinucleótido Translocasa
ATP - ADP Atractilósido
Fosforilación Oxidativa
DESACOPLADORES DE LA FOSFORILACION OXIDATIVA
Fosforilación oxidativa
 Teoría quimiosmótica:
 La transferencia de e- a través de la cadena respiratoria es
acompañada por el bombeo de protones desde la matriz
mitocondrial hacia el espacio intermembrana.
 Trae como consecuencia la generación de un gradiente
electroquímico que se utiliza para la síntesis de ATP.
Fosforilación a nivel de sustrato
 Este proceso consiste en la transferencia de un ortofosfato al
ADP, desde un sustrato fosforilado, que previamente ha
sufrido oxidación.

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