Aplicación de la

ecuación de estado
de Redlich-Kwong
desarrollada para
predecir las
propiedades
termodinámicas de
gas y condensados
Por: Mariana Alvarez
Introducción
Los gases naturales contienen pequeñas cantidades de
componentes más pesados que el n –pentano.

Los datos publicados sobre los equilibrios de fase han mostrado la

dependencia del comportamiento de fase respecto a la naturaleza
química de los hidrocarburos presentes, principalmente los
aromáticos.

En la mayoría de los casos, un análisis compositivo de los hexanos y

las fracciones más pesadas está incompleto o no está disponible.
En este trabajo se propone un nuevo procedimiento
de caracterización para la fracción C7 +.

El único dato utilizado es el peso molar promedio de

esta fracción, que se considera un pseudo-binario
hecho de un n-alcano "ligero" y un n-alquil-benceno
"pesado" en proporciones tales que el peso molar de
su mezcla es igual al de la fracción C7 +.

Las composiciones así obtenidas se utilizan con

diferentes ecuaciones de estado para predecir las
características del PVT y las composiciones molares
de los fluidos producidos y residuales, en
condiciones de laboratorio que simulan la evolución
del efluente del reservorio. durante el agotamiento,
así como la curva de depósito de líquido retrógrada
 Ecuación de Estado desarrollada de Redlich-
Kwong (RKD)

Se ha propuesto esta nueva ecuación para predecir el equilibrio

líquido-vapor a alta presión.

Todas las propiedades termodinámicas de los gases de

condensado determinadas con RKD, así como las ecuaciones de
estado de SOAVE y PENG-ROBINSON, se comparan con los
datos de laboratorio.

Es por lo tanto posible evaluar el grado de precisión de estos

diferentes modelos de composición para su aplicación a los
cálculos de ingeniería de yacimientos con gases naturales.
Ecuación de Estado desarrollada de Redlich-
Kwong (RKD)

Esta expresión se obtuvo de la ecuación de estado original de

REDLICH-KWONG al suponer que el parámetro de atracción
depende no solo de la temperatura, sino también de la
densidad.

La generalización de esta ecuación por una correlación de

estados correspondiente permite que se aplique en amplios
rangos de temperatura, presión y peso molecular del
hidrocarburo.
 Ecuación de Estado desarrollada de Redlich-
Kwong (RKD)
𝑅𝑇 𝑎 𝑏 𝑏2
P= − (1 − 𝛾 + 𝛿 2)
𝑣−𝑏 𝑣 𝑣+𝑏 𝑣 𝑣

Los parámetros a, b, 𝛾 , 𝛿 son funciones de temperatura.

- a es la constante que corrige la atracción potencial de las moléculas
- b es la constante que corrige para el volumen.

Para utilizar esta ecuación en los modelos de composición para

calcular el comportamiento termodinámico de los fluidos derivados del
petróleo, se estableció una correlación de tres parámetros
correspondientes a los estados.

Se representan las propiedades de los componentes cero o

ligeramente polares, teniendo sus parámetros críticos: Tc, Pc y el
factor acéntrico.
Ecuación de Estado desarrollada de Redlich-
Kwong (RKD)

Para las mezclas, las reglas de promedios para usar con esta
ecuación de estado son:

- En una mezcla, el término b, representa el volumen de las

moléculas, es un promedio de los valores b de los componentes,
ponderado por las fracciones mol:

b = σ𝑖 𝑥𝑖 𝑏𝑖

donde:
●xi es la fracción mol del i-nesimo componente de la mezcla
●bi es el valor b del i-nésimo componente de la mezcla
Ecuación de Estado desarrollada de Redlich-
Kwong (RKD)

La constante que representa las fuerzas de atracción, a, no es lineal

con respecto a la fracción mol, pero más bien depende del cuadrado
de las fracciones mol. Es decir:

2
a = σ𝑖 σ𝑗 𝑥𝑖 x𝑖 𝑎𝑖 𝑎𝑗 (1 − 𝑘𝑖𝑗 )𝜏

donde:
●ai j es el término de atracción de una molécula de especie i y la
especie j
●xi es la fracción molar del i-nesimo componente de la mezcla
●xj es la fracción molar del j-esimo componente de la mezcla.
 Ecuación de Estado desarrollada de Redlich-
Kwong (RKD)
2 2
γ = σ𝑖 σ𝑗 𝑥𝑖 x𝑖 𝛾𝑖 𝛾𝑗 (1 − 𝑘𝑖𝑗 )𝜏 𝛿 = σ𝑖 σ𝑗 𝑥𝑖 x𝑖 𝛿𝑖 𝛿𝑗 (1 − 𝑘𝑖𝑗 )𝜏

Donde:
En las ecuaciones anteriores Kij es un
𝛾 = 𝛾𝑎 parámetro de interacción binaria ajustado
𝛿 = 𝛿𝑎 que se considera independiente de la
temperatura.
1ൗ
(𝑏𝑐𝑖 𝑏𝑐𝑗 ) 8 Para las mezclas de n-alcanos, asumimos
𝜏= que la ecuación de estado de RKD es
𝑏𝑐𝑖 + 𝑏𝑐𝑗 1ൗ
( ) 4 predictiva, es decir k = O.
2
Aplicación de una Ecuación de Estado para
predecir las propiedades de gases condensados

Es difícil representar con buena precisión los puntos de rocío

retrógrados de los gases naturales, así como las curvas de depósito
de líquido que se han medido a condiciones de masa constante o de
volumen constante.

Es por eso se decide solo utilizar solo la curva de depósito de líquido

de masa constante (excluyendo el punto de rocío) como base de
datos para el ajuste de parámetros en el método que se describe a
continuación.
 Aplicación de una Ecuación de Estado para
predecir las propiedades de gases condensados

Los parámetros de interacción binarios kij son aquellos determinados

durante el estudio de sistemas binarios para los cuales se han
publicado datos experimentales, excepto el relacionado con el
componente más pesado, que se mantiene como un parámetro
ajustable para cada gas natural.

Se examinaron tres posibilidades para este parámetro particular;

puede ser relativa a las interacciones del componente más pesado
con:
• solo metano
• Metano, etano y propano
• Todos los alcanos más ligeros que C6.
 Aplicación de una Ecuación de Estado para
predecir las propiedades de gases condensados

Las diferencias observadas entre los resultados obtenidos al usar

estas tres posibilidades no son muy importantes. Sin embargo, hemos
conservado el segundo para los ejemplos que se presentan a
continuación.

Para aplicar este método de cálculo a los gases de condensación para

los cuales un análisis de composición de los hexanos y la fracción
más pesada está incompleto o no está disponible, hemos definido un
nuevo procedimiento para representarlo.
 Aplicación de una Ecuación de Estado para
predecir las propiedades de gases condensados

Se reemplaza por dos

La única característica
hidrocarburos en proporciones
experimental necesaria es el
tales que el peso molar de su
peso molar promedio de esta
mezcla es igual al de la fracción
fracción.
más pesada

El hidrocarburo "ligero" se elige
para ser un n-alcano y el
hidrocarburo "pesado" un n-
alquil-benceno.
EJEMPLO:
un gas natural cuya fracción C7 +
tiene un P.M. promedio de 140, que
corresponde aproximadamente a n-
decano. Puede reemplazarse por
una mezcla de n-C7, n-C8 o n-C9 y
un n-alquilbenceno: C11, C12, C13,
…
 Aplicación de una Ecuación de Estado para
predecir las propiedades de gases condensados

Los dos hidrocarburos seleccionados, así como el valor del coeficiente

de interacción kij entre el más pesado y los n-alcanos ligeros C1 a C3,
son aquellos para lo cual la curva de depósito líquido a masa
constante calculada da el mejor acuerdo con el experimental
(excluyendo el punto de rocío).

Se calculan las características del hidrocarburo "aromático" más

pesado. Con las correlaciones propuestas por ROBINSON y PENG.
Conjunto de datos experimentales, parámetros
ajustados y propiedades calculadas

Los datos utilizados como base experimental para el ajuste de

parámetros son los siguientes:
- La composición molar del gas condensado
- El peso molar medio de la fracción pesada
- La curva de depósito líquido medida en condiciones de masa
constante.

A partir de estos datos, determinamos los dos hidrocarburos que

representan la fracción pesada, así como el valor kij relacionado
con el más pesado, en orden que la desviación promedio entre los
volúmenes de depósito de líquido experimental y calculado es
mínima.
Conjunto de datos experimentales, parámetros
ajustados y propiedades calculadas

Luego podemos calcular las otras propiedades medidas durante el

estudio de laboratorio y comparar los valores obtenidos con los
experimentales, principalmente:
- La curva de depósito de líquido en condiciones de volumen
constante
- El factor de compresibilidad Z del gas producido durante este
agotamiento simulado.
- El volumen acumulado de gas producido .
- La composición molar de este gas.
 Resultados Gas GN 750
La composición molar del gas GN
750 aparece en la Tabla l-A
La fracción c7 + se considera aquí
como el pseudo-binario:
- n-C9, fracción molar 0.0182
- Aro. Fracción molar C19 0,0060
kij (RKD) = 0.09, kij (PR) = 0.07.
El uso de las ecuaciones de estado
RKD o PR conduce al mismo
pseudo-binario para la fracción C7
+ de este gas
Las curvas de depósito de líquido
calculadas con las ecuaciones de
estado de RKD y PR, en
condiciones de masa constante y
volumen constante, se comparan en
la Figura 1 con los datos
experimentales
CONCLUSIÓN
el volumen acumulado de gas
producido calculado simulando el
agotamiento en el laboratorio
concuerda con los valores medidos
como se muestra en la Figura 2.
Los dos modelos termodinámicos
muestran lo mismo Desviación
media de los datos experimentales
(11,4%).
 Resultados Gas GN 750

.
 Resultados Gas GN 750

.
 Resultados Gas GN 776
La composición molar del gas GN
776 aparece en la Tabla l-B
.
La fracción c7 + se considera aquí
como el pseudo-binario:
- n-C8, fracción molar 0.0153
- Aro. Fracción molar C13 0,0088
kij (RKD) = 0.03, kij (PR) = 0.05.
Se encuentra que el mismo pseudo-
binario representa la fracción C7 +
ajustando la curva de depósito
líquido en condiciones de masa
constante, con una desviación
promedio de 8.7% para el modelo
PR y 10.5% para la RKD.
El volumen acumulado calculado de
gas producido también es el mismo
para los dos modelos, y se puede
ajustar al de los datos
experimentales si se ajusta el punto
de rocío calculado al observado .
CONCLUSIÓN
Las dos ecuaciones de estado
conducen a composiciones molares
casi idénticas de gas producido,
como se observa en la figura 4, y
concuerdan con los datos medidos.
En la Figura 3, el factor de
compresibilidad calculado Z del gas
producido se compara con los datos
experimentales. Se observa entre
los resultados obtenidos con el
modelo RKD y el modelo PR, que
se ajusta mejor al RKD.
 Resultados Gas GN 776

.
 Resultados Gas GN 776

.
 Resultados Gas GN 777
La composición molar del gas
GN 777 aparece en la Tabla l-C
.
La fracción C9 + se considera
aquí como el pseudo-binario:
- n-C10, fracción molar 0.0099
- Aro. C21, Fracción molar,
0,0013
kij (RKD) = 0.00.
El uso del modelo PR lleva a: -
n-C10, fracción molar 0.0098, -
Aro. C20, fracción molar 0.0014
kij (PR) = 0.01
CONCLUSIÓN
Parece el caso de este gas para
el cual la cantidad máxima de
depósito de líquido es muy
pequeña, ambos modelos
concuerdan con los datos
experimentales.
El volumen del depósito de líquido y el
factor de compresibilidad del gas
producido durante el agotamiento
simulado en el laboratorio se muestran
en la Tabla 2, así como los valores
correspondientes calculados con las
dos ecuaciones de estado.
En el primer caso, la desviación
promedio es de 5.9% y en el
segundo 4.9%.
 Resultados Gas GN 777

.
 Resultados Gas GN 777

.
Resultados Gas Pazanan 10

La composición molar de este gas y su comportamiento de

agotamiento medido fueron publicados por FlROOZABADI y
otros. Al ajustar la curva de depósito líquido calculada en
condiciones de volumen constante del modelo RKD al
experimental, consideramos la fracción pesada como el
pseudo-binario:

- n-C8, fracción molar 0.0297

- Aro. C38, fracción molar 0.0013
- kij (RKD) = 0.00
 Resultados Gas Pazanan 10
En la Figura 5 se muestra que los
resultados están más cerca de los datos
medidos que de los obtenidos con la
ecuación de estado PR en el trabajo
citado.

La Figura 6 muestra que ambos modelos

conducen a valores de factor de
compresibilidad para el gas producido que
que apenas concuerdan con los
determinados experimentalmente.
Resultados Gas Pazanan 10

En la Figura 7 se observa que el

volumen calculado de gas
producido se ajustaría
exactamente a los datos medidos
si el punto de rocío calculado se
corrige para coincidir con el
observado.
Resultados Gas Pazanan 10

Finalmente, la Figura 8 y la
Tabla 3 muestran que las
composiciones molares
calculadas con RKD
concuerdan con el
comportamiento experimental,
mientras que los resultados
obtenidos por FIROOZABADI al
usar la ecuación PR son apenas
concordantes.
 Resultados Gas Pazanan 10

Finalmente, la Figura
8 y la Tabla 3
muestran que las
composiciones
molares computadas
con RKD ecuación de
estado concuerdan
con el
comportamiento
experimental,
mientras que los
resultados obtenidos
por FIROOZABADI al
usar la ecuación PR
son apenas
concordantes.
Conclusión

- Es un nuevo procedimiento de caracterización simple para la

fracción pesada (generalmente C7 +) para la predicción de la
fase y el comportamiento volumétrico de los gases de
condensado.

- Las propiedades calculadas muestran que el modelo RKD se

puede considerar como una mejora del trabajo anterior utilizando
la ecuación de PR, principalmente para evaluar las
composiciones de las fases de equilibrio.