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precipitados
Métodos
QUIMICA ANALÍTICA
UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA NACIONAL
FACULTAD REGIONAL AVELLANEDA
2. (1.a) Método de Liebig
Limitaciones:
- Si se plantea:
Suponiendo:
[Ag(CN)2]- = 0,05 F
Como necesitamos, para 100 ml de cianuro 0,2 F, 100 ml de plata 0,1 F van a
faltar 0,1 ml de nitrato de plata 0,1 F.
Reacción analítica: X-
Ag+ + Cl- AgCl (s)
Reacción indicadora:
2Ag+ (exc) + CrO42- Ag2CrO4 (s) (color rojo ladrillo) ppdo
3. (2.a) Método de Mohr
Método con indicador.
Reacción analítica: X-
Ag+ + Cl- AgCl (s)
Reacción indicadora:
2Ag+ (exc) + CrO42- Ag2CrO4 (s) (color rojo ladrillo) ppdo
Con lo cual:
Kps Ag2CrO4 = Kps AgCl [CrO42-]
Despejando:
[CrO42-] = Kps Ag2CrO4 / Kps AgCl
Esto da un resultado de 6,1 x 10-3, lo cual implica que el cromato es claramente
mas insoluble que el cloruro de plata.
Se trabaja con concentraciones que oscilan entre 2,5 x 10-3 y 5 x 10-4, pues con
esto basta para ver el color.
Con concentraciónes mas altas interfiere el color amarillento del cromato en la
solución antes del punto de equivalencia.
3. (2.a) Método de Mohr
Se prepara con cromato al 5%, tomando 10 ml y llevando a un litro de volumen,
obteniendo cerca de 0,0026M de concentración.
En 100 ml:
Si se utiliza cloruro de sodio 0,01 N y nitrato de plata 0,01 N el error es del
0,8%, que ya no es aceptable.
Es MUY IMPORTANTE el cuidado del pH. Este debe estar regulado entre 7-10
(generalmente con NaHCO3 o borax).
3. (2.a) Método de Mohr
Reacción analítica: X-
Ag+ + Cl- AgCl (s)
Reacción indicadora:
HFl (amarillo verdoso) H+ + Fl- (rojo) ppdo
4. (2.b) Método de Fajans
Método con indicador.
Reacción analítica: X-
Ag+ + Cl- AgCl (s)
Reacción indicadora:
HFl (amarillo verdoso) H+ + Fl- (rojo) ppdo
2° Se forman flóculos y la concentración de iones cloruro disminuye notablemente (cerca del punto de
equivalencia).
3° Los iones cloruro inmediatamente despues del punto de equivalencia ya estan todos formando precipitado y se
adsorbe el Ag+, y como contraion el fluoresceinato dando el color rojizo.
4. (2.b) Método de Fajans
Limitaciones:
Fl- debe tener signo contrario al ion adsorbido (igualmente, en estas reacciones
se cumple).
El indicador no debe ser adsorbido antes del punto de equivalencia, pero si
inmediatamente despues.
Si la luz incide sobre el precipitado coloreado de rojo, puede colorearse de gris o
negro.
4. (2.b) Método de Fajans
No debe haber concentraciónes altas de sales neutras, pues favorecera la floculacion de
precipitados.
La concentración de aniónes no debe ser muy baja o no podremos ver el cambio. ([Cl-] >
0,05 N).
El pH debe ser neutro o ligeramente alcalino. Esto es logico, pues la fluoresceina es un
ácido muy débil, de modo que se estara forzando la no disociacion y retardando la
observacion del punto de equivalencia.
Hay otros reactivos como la dicloro fluoresceina, que son algo mas fuertes y pueden servir
en medios ácidos.
H+ + Fl- (rojo) HFl (amarillo verdoso)
En el instante previo al punto de equivalencia, puede haber asociacion de moléculas. Esto
genera flóculos y reduce la superficie retardando el cambio de color (y generando error).
Se evita agitando bien el precipitado.
5. (3.) Método de Volhard
Método con indicador.
Reacción indicadora:
ppdo
Fe3+ + SCN- Fe(SCN)2+ rojo intenso
5. (3.) Método de Volhard
Método con indicador.
Reacción indicadora:
ppdo
Fe3+ + SCN- Fe(SCN)2+ rojo intenso
5. (3.) Método de Volhard
Limitaciones:
El precipitado tiende a adsorber iones libres de plata, por lo tanto, el color rojo
puede aparecer antes. Debe agitarse muy bien y observar si el color desaparece.
6. (4.) Método de Volhard-
Charpentier
Método con indicador. Método por retorno.
Reacción analítica:
X-
Ag+ (exc. med) + X- AgX (s) + ... + Ag+ (exc)
Ag+ (exc) + SCN- AgSCN (s)
Un problema que se presenta aquí, es que tenemos dos precipitados, y por lo
tanto competiran entre sí.
Para el cloruro:
Ag+ + Cl- <==> AgCl (s) Kps = [Cl-] [Ag+] = 1,8 x 10-10
Para el sulfocianuro:
Ag+ + SCN- <==> AgSCN (s) Kps = [SCN-] [Ag+] = 1,1 x 10-12
6. (4.) Método de Volhard-
Charpentier
¿Hasta dónde se produce este efecto de desplazamiento?
Keq = ([X-] / [SCN-]) . ([Ag+] / [Ag+]) = Kps AgX / Kps AgSCN ~ 160.