ESPECTROMETRÍA DE MASAS

(Interpretación de espectros selectos)

GUÍA DE ESTUDIO DEL CAPÍTULO

Semestre 2019-1

Áreas: todas

Por: Dr. M. Moustapha Bah

(Guía preparada en base al libro Silverstein et al.:

Spectrometric Identification of Organic Compounds)

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- Espectros de baja y de alta resolución

- Datos que se obtienen de un EM:

Peso y fórmula molecular (M+) (generalmente de 5 decimales
Fragmentos (diagnósticos)
- Índice de deficiencia de Hidrógeno (I):

Para un compuesto que tiene los elementos C,H,X,N,O,S, o con

fórmula general CnHmXxNyOz :

I = n – m/2 – x/2 + y/2 +1

Nótese que los elementos bivalentes (O, S) no interfieren.

2
Calculen los índices de deficiencia de hidrógeno de los
siguientes compuestos

a) C35H60O6 . Si este compuesto tiene solamente un doble enlace C=C,

cuántos anillos tendrá?

b) C6H14

c) C9H6O2 : Es la cumarina cuya estructura es la siguiente:

3
4
5
Mecanismos de fragmentación de algunas clases de
compuestos (EM-IE), rearreglos de McLafferty:

- Hidrocarburos (alifáticos, aromáticos)

- Compuestos hidroxilados

- Éteres (alifáticos y aromáticos)

- Compuestos carbonílicos

- Compuestos azufrados

- Compuestos halogenados

- Compuestos nitrogenados
6
Etc.
Espectro de masas (EM) de la Benzamida

7
 Rearreglos de McLafferty

Condiciones para que haya re-arreglo intramolecular de

McLafferty:
1. Presencia de un heteroátomo (O, N, S) en una posición
favorable
2. Un sistema p (generalmente un doble enlace )
3. Un hidrógeno capaz de salir

H R H H H
R O +O O
O _ C C H2
H
Y CH Y
. Y
+
.
Y CH CH
R' R' R'
R'
Y = H, R , OH, OR , NH2

Los pesos perdidos dependen de los grupos R 8

Hidrocarburos saturados

Fragmentos característicos de compuestos

con anillos aromáticos: : m/z 65; 77, 78, 79;
91, 92, etc.

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 Espectro de masas
1-metil-3-pentilciclohexano

10
EM
 Espectro de masas
Hexilbenceno

11
EM
 Espectro de masas
1-dodecanol

12
EM
 Espectro de masas
Hexil eter

13
EM
14
165 43

15
Compuestos nitrogenados (aminas)

EM-IE de la trietilamina
C H2C H3
C H3C H2 N
C H2C H3

16
Compuestos nitrogenados (amidas)

17
Compuestos halogenados

18
Bromuro de n-butilo

19
Compuestos halogenados

20
Compuestos azufrados

21
 Na = 22.989770
K = 39.098 (93.2%)

Espectro de masas por electrospray de un tetrapéptido.

__________________________

(Nota: El K posee 24 isótopos, de 32K a 56K. El más abundante es 39K con un 93%).
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