Cálculos de incertidumbre para

métodos de ensayo
1.OBJETO.
Definir los pasos para calcular la incertidumbre de los métodos analíticos.
2.ALCANCE.
Este procedimiento solo aplica para el cálculo de incertidumbre de los métodos de ensayo del laboratorio.
3.RESPONSABILIDAD.
Es responsabilidad del Director Técnico de laboratorios y los responsables del ensayo cumplir y hacer cumplir
todas las disposiciones descritas en el presente procedimiento.
4.REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS.
Requisitos de la norma ISO/IEC 17025:2005 con el fin de obtener y mantener la acreditación el laboratorio
CINGELAB ante el IDEAM.
5.DEFINICIONES.
Los términos que a continuación se presentan corresponden al vocabulario internacional de metrología (VIM)
ISO/IEC/BIPM/OIML, aparecen también la NTC 2114.
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6. Calibración
Conjunto de operaciones que establece, bajo condiciones específicas, la relación entre valores indicados por
un instrumento de medición (magnitud de salida) y el valor justo de la magnitud a medir(magnitud de entrada).
7. Clase de exactitud
Clase de instrumento de medición que cumple ciertos requisitos metrorológicos previstos para mantener los
errores dentro de los límites específicos.
8. Error de medición
Discordancia entre el resultado de la medición y el valor de una magnitud medida.
9. Exactitud de la medición
Proximidad de concordancia entre el resultado de la medición y el valor de una magnitud de medida.
10. Exactitud de un instrumento de medición
Aptitud del instrumento de medición para dar respuestas cercanas a un valor verdadero de una magnitud de
medida.

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11.Incertidumbre de medición
Estimación que caracteriza el campo de valores dentro del cual se sitúa el valor verdadero de una magnitud
medida. Es una medida de la dispersión de los resultados de medición dentro de un rango de errores límites.
12. Instrumento de medición
Medios técnicos con los cuales se efectúa la medición.
13. Magnitud
Atributo de un fenómeno o de un cuerpo susceptible de ser distinguido cualitativamente y determinado
cuantitativamente. Las seis magnitudes básicas son:
Magnitud Unidad Símbolo
Longitud Metro M
masa Kilogramo Kg
tiempo Segundos S
Incertidumbre de corriente eléctrica Amperio A
Temperatura termodinámica Kelvin K
Intensidad lumínica Candela Cd 4
14.Medición
Conjunto de operaciones experimentales que tienen como fin determinar el valor de una magnitud.
15. Patrón de medición
Medida materializada, instrumento de medición, material de referencia o sistema de medición destinado a
definir, realizar, conservar o reproducir una unidad o uno o más valores de una magnitud para utilizarse como
referencia.
16.Patrón Internacional de medición
Patrón reconocido por un acuerdo internacional para utilizarse como base para asignar valores a otros
patrones de la magnitud concerniente.
17.Patrón Nacional
Patrón reconocido por una decisión nacional en un país y sirve de base para asignar valores a otros patrones
de una magnitud concerniente.
18.Patrón primario
Patrón que es designado o reconocido ampliamente como un patrón que tiene las más altas cualidades
metrorológicas y cuyo valor es aceptado sin referencia a otros patrones de la misma magnitud.
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19. Patrón secundario
Patrón cuyo valor es establecido por la comparación con un patrón primario de la misma magnitud.
20. Repetitividad de una medición
Propiedad de una medición caracterizada por la proximidad o convergencia entre los resultados de medición
de una misma magnitud, en el caso que las mediciones individuales se efectúan variando uno o más de las
condiciones.
21. Tolerancia
Es la desviación admisible en la fabricación y viene dada por la diferencia entre las dimensiones máximas, Ls,
y mínimas, Li, entre los que se admite que puede variar las dimensiones reales de la pieza.
22.Trazabilidad
Propiedad del resultado de una medición consistente en poder relacionarlo con los patrones apropiados,
generalmente internacionales o nacionales, por medio de una cadena ininterrumpida de comparaciones.

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23. Fuente de Incertidumbre
Fenómenos que contribuyen a la incertidumbre y al hecho de que el resultado de una medición no pueda ser
caracterizado con un único valor.
Por ejemplo:
•Efectos no conocidos de las condiciones ambientales o mediciones imperfectas de las mismas.
•Desviaciones personales en la lectura de instrumentos analógicos.
•Límites en la discriminación o resolución del instrumento.
•Valores inexactos de constantes y otros parámetros obtenidos de fuentes externas y utilizadas en los
algoritmos para la obtención de datos.
•Aproximaciones e hipótesis incorporadas en el método y el procedimiento de medición.
•Variaciones en observaciones repetidas del mensurado realizado en condiciones aparentemente idénticas.
.

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24. CONSIDERACIONES GENERALES.
25.DESCRIPCION DEL PROCEDIMIENTO.
Para la comprensión del presente procedimiento se recomienda consultar el documento de la
EURACHEM/CITAC, el cual contiene ejemplos ilustrativos.
La EURACHEM ha presentado un método para evaluar y expresar la incertidumbre de la medición, el cual ha
sido ampliamente usado en los laboratorios de ensayo. El método se basa en la identificación de la función
que relaciona el mensurado, la identificación de las fuentes de incertidumbre, el cálculo de cada fuente, la
combinación de las fuentes y la expansión del cálculo.
.

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1
Incertidumbre
1.1. Descripción.

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 Incertidumbre
La incertidumbre de un resultado
es un parámetro que describe un
intervalo dentro del cual se espera
que se encuentre la cantidad
medida teniendo en cuenta todas
las fuentes de error.

Las estimaciones de la incertidumbre son importantes no solo para cualquiera que haya suministrado una
muestra para su análisis y que exija un intervalo de valores donde debería caer la concentración verdadera del
analito, también son valiosas para demostrar que un laboratorio tiene la capacidad para realizar análisis de
significación legal y estatutaria.

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 Las etapas para calcular la incertidumbre son:

• Especificación de la medida.
Describir claramente que se está midiendo y cuál es la expresión cuantitativa (fórmula) que relaciona el valor medido
con los parámetros de los cuales depende. Como por ejemplo: pureza de reactivos, exactitud de equipos, constantes,
influencia de las condiciones ambientales, entre otros.
• Identificación de las fuentes de incertidumbre.
a) Realizar el listado de las posibles fuentes de incertidumbre teniendo en cuenta la expresión básica usada
para calcular la medida. Parámetros que pueden influir, por ejemplo tiempo de extracción, temperatura, presión de
inyección, entre otros.
b) Relacionar las especificaciones de la medida por medio de un diagrama de Espina de pescado o causa-
efecto de ISHIKAWA.
c) Identificar las fuentes de incertidumbre secundarias que afectan las variables descritas en la fórmula
utilizada.

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 Las etapas para calcular la incertidumbre son:

• Cuantificación de las fuentes de incertidumbre.

a) Cuantificación de la incertidumbre generada por errores aleatorios (tipo A).
Se relacionan las fuentes de error aleatorio (tipo A), las condiciones ambientales, observador, métodos etc., y se calcula mediante
experimentos de repetitividad expresada en términos de desviación estándar de los valores medidos.

Incertidumbre tipo A=μ(x)=S (Xi)/√n (1).

Incertidumbre del parámetro X=μ(x)
Desviación estándar=S(x) = √(∑▒() (xi –x)2/(n-1). (2)

Según la Eurachem *cuando el número de mediciones es menor a 7, la incertidumbre tipo A se debe corregir multiplicándose por un
factor llamado t-Studens. Este factor se escoge dependiendo del nivel de confianza que se desee imponer al resultado y del número
de mediciones realizadas. Los niveles de confianza más ampliamente usados son: 50%, 68.3%, 95%, 95.5% y 99.7%.*
Como regla general practicada internacionalmente, para calcular la incertidumbre tipo A se toma una probabilidad o nivel de
confianza del 68.3%, que corresponde a una desviación estándar (1s).
μA= F 68.3%*S (Xi)/√n (3)
F (68.3%): Factor de Studens calculado para una probabilidad del 68.3%.
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 Tabla Probabilidad
Probabilidad
n
50% 68,3% 95% 95,5% 99% 99,7%
2 1 1.84 12.7 14.0 - -
3 0.817 1.32 4.3 4.53 9.92 -
4 0.765 1.2 3.18 3.31 5.84 9.22
5 0.741 1.14 2.78 2.87 4.6 6.62
6 0.727 1.11 2.57 2.65 4.03 5.51
7 0.718 1.09 2.45 2.52 3.71 4.9
8 0.71 1.08 2.36 2.43 3.5 4.53

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B) Cuantificación de la incertidumbre generada por errores sistemáticos (tipo B).
La incertidumbre tipo B, está asociada a los errores de tipo sistemático (Instrumento de medición). Se
estiman a partir de datos del fabricante del instrumento, especificaciones técnicas, certificados de
calibración y certificado de pureza de las soluciones estándar que intervienen en el ensayo.
-Distribución normal. Se usa cuando a las especificaciones o error se les asocia un nivel de confianza.
-Distribución rectangular. Se usa cuando no se especifica el nivel de confianza o el tipo de distribución de la
cual se obtuvo el valor de la incertidumbre, sino que se indican solamente los limites máximo y mínimo se
toma un valor de: U = a/(31/2) (4). Donde U es la incertidumbre y “a” es el límite de error o exactitud
especificado para el instrumento.

En el caso de materiales de referencia se asume que la distribución es rectangular con un nivel de confianza de 3s, ya
que todos los valores tienen la misma probabilidad de ocurrir, por lo que la varianza es: S2(X) =a 2/3 Donde C es 100
menos el valor certificado o declarado. La resolución del indicador del patrón representa una contribución a la
incertidumbre, también la distribución rectangular se considera sino es despreciable. Ur = d/2.√3 (6). d es la división de
la escala del instrumento.
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-Distribución triangular: Se usa cuando se puede establecer con claridad que los valores de una especificación
tienden a estar centrados y hay muy poca probabilidad de encontrar valores hacia los extremos, la
incertidumbre se calcula así.
U= a/ (61/2).
La incertidumbre por esta fuente se calcula como tolerancia especificada dividida por la raíz de seis.

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 Las etapas para calcular la incertidumbre son:

• Cuantificación de la incertidumbre.
Combinada y Expandida. CUANTIFICAR COEFICIENTES DE SENSIBILIDAD
Derivar el mensurando con respecto a cada una de las magnitudes de entrada:
Una vez que se ha identificado y cuantificado el mensurando, magnitudes de entrada y fuentes de incertidumbre, se procede a realizar una
combinación de tal forma que se obtenga un valor de incertidumbre total sobre la determinación del mensurando.
A continuación resta aplicar la ley de propagación de incertidumbres (GUM *2+) para determinar una incertidumbre “combinada”:

Uc= 𝐼𝑛𝑐𝑒𝑟𝑡𝑖𝑑𝑢𝑚𝑏𝑟𝑒 𝐶𝑜𝑚𝑏𝑖𝑛𝑎𝑑𝑎 = σ 𝑐𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑠𝑒𝑛𝑠𝑖𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑. 𝑖𝑛𝑐𝑒𝑟𝑡𝑖𝑑𝑢𝑚𝑏𝑟𝑒 𝒂𝒍 𝒄𝒖𝒂𝒅𝒓𝒂𝒅𝒐

• Cuantificación de la incertidumbre combinada.
En otras palabras, la incertidumbre combinada es la raíz cuadrada de la suma cuadrática de cada uno de los coeficientes de sensibilidad
multiplicado por la incertidumbre de medición de cada una de las variables (magnitudes de entrada). La ecuación anterior, es una forma
simplificada de la ley de propagación, donde se descarta la posibilidad de exista correlación entre variables (no siempre es conveniente hacer
esta suposición).

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26.CONSIDERACIONES GENERALES.
27.DESCRIPCION DEL PROCEDIMIENTO.
La EURACHEM ha presentado un método para evaluar y expresar la incertidumbre de la medición, el cual ha
sido ampliamente usado en los laboratorios de ensayo. El método se basa en la identificación de la función
que relaciona el mensurado, la identificación de las fuentes de incertidumbre, el cálculo de cada fuente, la
combinación de las fuentes y la expansión del cálculo.
28. Estequiometria
Cuando se asume que un proceso analítico tiene una estequiometria particular puede ser necesario tener en
cuenta tendencia de las reacciones esperadas, reacciones incompletas o colaterales.
29.Condiciones de medida
Por ejemplo cuando se usa un equipo volumétrico a temperatura diferente al que fue calibrado, los efectos
gruesos de temperatura deben ser corregidos, cualquier incertidumbre en la temperatura del líquido y del
vidrio deben ser considerados.
30. Efectos de la muestra
La recuperación de un analito de una matriz compleja o la respuesta de un instrumento, puede afectarse por
la composición de la misma. 17
.
31. Efectos computacionales
Selección del modelo de calibración. Por ejemplo si se usa una línea recta en una respuesta curva, produce un
ajuste pobre y alta incertidumbre, el truncado y redondeo puede generar inexactitudes en el resultado final.
32. Corrección del blanco
Habrá una incertidumbre en ambos, el valor del blanco y la aptitud de la corrección del blanco. Esto es de
particular importancia en el análisis de trazas.
33. Efectos del operador
Posibilidad de leer una medida o escala más abajo o más arriba. Posibilidad de interpretar el método de una
manera diferente.
34.Efectos aleatorios
Esto contribuye a la incertidumbre en todas las determinaciones.

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La incertidumbre combinada obtenida, según los cálculos anteriores, es el intervalo en el cuál es más probable que el valor
del mensurando se encuentre, es decir, es probable que el error de medición del micrómetro en el punto calibrado sea de -
0.003 mm ± 0.00254 mm.
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 Aportes de Incertidumbre

Sin embargo, existe una confiabilidad de aproximadamente 68 % de que el valor se encuentre en ese intervalo (considerando
una distribución normal). A fin de incrementar esa confiabilidad la incertidumbre combinada se multiplica por un factor de
cobertura que generalmente es cercano a 2 y se representa con la letra “k”. La incertidumbre resultante es llamada
“Incertidumbre expandida”, U, y es la que típicamente se reporta en un informe de ensayo o calibración. Esto es:

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 Aportes de incertidumbre

Existen varias maneras de reportar la incertidumbre de medida, generalmente va acompañando al mensurando como las
que se mencionan a continuación:

Las tres formas representan el valor del mensurado con el intervalo donde es más probable localizarlo y, como se
observa, siempre se debe incluir el factor de cobertura usado.

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ANEXOS Y REFERENCIAS
•Normas ISSO/IEC 17025.:
•NTC 414.

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