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UNIVERSIDAD NACIONAL DE PIURA

FACULTAD DE INGENIERÍA DE MINAS


ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA

CORROSIÓN POR
H 2S
-SAMUEL DAVID CHAVEZ CORNEJO
-LEANDRO DANIEL DIOSES ALTAMIRANO
-GILMAR JESUS GUEVARA PARDO
-SERGIO DAVID TALLEDO MACALUPÚ
-MARCOS OLAYA ESPINOZA
z ES LA CORROSIÓN?
¿QUÉ

La corrosión es una reacción química (oxido-reducción).


Este proceso es acelerado por el oxígeno, el agua, los
productos químicos o biológicos, la temperatura y el
cambio en la composición físico-química del material.
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El CO2 y el H2S son las especies corrosivas más importantes y contra las cuales es necesario actuar utilizando
revestimientos que deben entonces resistir a esas especies, a la temperatura, presión y
también guardar resistencia a la abrasión y al impacto que en una medida u otra están involucrados en la utilización de
tuberías y equipos. El CO2 y el H2S son especies químicas que están en equilibrio con las tres fases petróleo, agua y
gas por lo que las cantidades de CO2 y H2S en cada fase están relacionadas, pero con concentraciones diferentes
dadas por las solubilidades correspondientes a cada fase.
Corrosión
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por H2S

Una de las corrosiones que más afecta a la industria


petrolera por su alta concentración y existencia en los
yacimientos petroleros es la corrosión por H2S. El H2S
es un gas el cual aparte de tener un efecto nocivo
para la salud en altas concentraciones, al estar en
contacto constante con las tuberías de producción
este gas tiende a ser altamente corrosivo.
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Contenido de agua libre

La concentración de H2S tiene una inmensa influencia en la habilidad de


protección en la capa del sulfuro de hierro. Mientras la concentración de
Concentración de H2S H2S incrementa, la capa formada no se adhiere bien al metal aun así
tenga un pH de 3-5 y no contribuye al efecto inhibidor de la corrosión.
z La naturaleza y composición del elemento corrosivo depende mucho del
pH en la solución. A valores de pH < 2, el hierro se disuelve y el sulfuro
de hierro no se precipita a la superficie del metal debido a una muy alta
pH del medio solubilidad del sulfuro de hierro. En valores de pH = 2 el H2S se exhibe
solo acelerando el efecto de la disolución del hierro. A valores de 3 a 5
se observa un efecto de inhibición del H2S debido a la formación de una
capa en la superficie del metal de sulfuro de hierro.

La dependencia de la corrosión por H2S debido a la temperatura, es


muy débil a una exposición en poco tiempo y no parece tener un efecto
a largos tiempos de exposición. Esto sugiere que la corrosión por H2S es
Temperatura predominantemente controlada por la presencia de sulfuro de hierro.
Sin embargo, la temperatura afecta en la formación de la capa de
sulfuro de hierro creando sus diferentes tipos como la mackinawita que
se forma a temperaturas hasta más de 90 °C o a más altas temperaturas
se pueden observar la creación de troilita y/o pirrotina, marcasita o
pirita.
MECANISMOS DE LA CORROSIÓN POR H2S
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La reacción que ocurre es la siguiente:

Fe + H2S  FeS + 2H+

Esta reacción es el resultado de la reacción del sulfuro de hidrógeno disuelto en agua,


el cual sufre una doble disociación, formando primeramente iones hidrosulfuros (HS-) y
luego iones sulfuro (S--)

H2S + H2O + e-  HS- + H2O


HS- + H2O + e-  H++ S= + HS- + H2O
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Así como de la reacción de oxidación del hierro en forma de iones ferrosos (Fe++):

Fe  Fe++ + 2e-

El azufre proveniente del sulfuro de hidrógeno se combina con el hierro para formar sulfuro de
hierro, el cual se deposita sobre la superficie del metal.

Fe++ + 2e- + 2H++ S=  FeS + 2H+


PARA SABER CÓMO CONTROLAR ESTE ATAQUE CORROSIVO
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SE DEBE DE TOMAR EN CUENTA LAS PROPIEDADES DEL H2S

CÁLCULO DE LA PRESIÓN PARCIAL DE H 2S PARA


SISTEMAS FASE GASEOSA

La presión parcial de H2S puede ser calculada al


multiplicar la presión total del sistema por la fracción
mol de H2S en la fase gaseosa:

(Ecuación A)
Si la presión total del sistema y la concentración de H2S se conocen, las presiones parciales de
H2S se pueden estimar en la siguiente figura:
z

Donde:
X: es la fracción mol del H2S en
el gas, % x 104 (ppm por
volumen)
Y: es la presión absoluta total,
MPa

1 PH2S =0.3 kPa


2 PH2S =1 kPa
3 PH2S =10 kPa
4 PH2S =100 kPa
5 PH2S =1000 kPa
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Ejemplo 1: Se tiene una presión total del gas de 70MPa y la fracción mol de H2S
del gas es del 10%, ¿Cuál seria la presión parcial de H2S en el sistema?
Utilizando la ecuación A y sustituyendo datos:

Rspta: La presión parcial de H2S del sistema seria 7 MPa .


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CÁLCULO DE LA PRESIÓN PARCIAL DE H2S EN UN
SISTEMA LIQUIDO LIBRE DE GAS

Para sistemas líquidos sin la fase de gas presente, la actividad


termodinámica del H2S puede calcularse utilizando la verdadera
presión parcial de H2S como se muestra a continuación.

• Medir la presión del punto de burbuja (presión (Ecuación B)


absoluta) del líquido a alguna temperatura, utilizando
un método apropiado.

• Medir la fracción mol de H2S en la fase gaseosa bajo


la condición de punto de burbuja.

• Se calcula la presión parcial de H2S en el gas a las


condiciones de presión absoluta con la siguiente
ecuación:
Ejemplo2:z Se tiene un liquido con una pb de 3300 psi, una fracción mol de H2S
de 10% y el fondo de pozo tiene una presión de 1450.38 psi. Calcular la presión
parcial de H2S en la presión de burbuja

Sustituyendo:

Con eso se obtiene la presión parcial de H2S al llegar a la presión de burbuja.


Morfología
z de la Corrosión Agria

La corrosión por sulfuro puede tomar varias formas:

• Ataque de picadura por depositación de sulfuros solidos.

• Ataque de picadura en áreas de rompimiento de películas de


sulfuro formadas en la superficie de la tubería.

• Agrietamiento por esfuerzo de sulfuro (SSC) .

• Agrietamiento inducido por hidrogeno (HIC) y efecto abrazador.

• Agrietamiento por esfuerzo direccionado inducido por hidrogeno


(SOHIC).
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Reacciones
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en la Corrosión Interna del Acero

La corrosión interna del acero en presencia del H2S representa un problema significativo para
la industria, aunque la interacción de H2S con aceros de poco carbón han sido publicados por
varios autores, el entendimiento del efecto de la corrosión por H2S sigue limitado por lo
complicada que es la naturaleza de la interacción con el acero.

En presencia de H2S, reacciones adicionales que ocurren en la solución incluyen:

Disociación de H2S dada la siguiente ecuación

Donde:
z de ion HS es dada por la ecuación :
La disociación

Donde:

En un sistema dominado por H2S, el ácido disminuye el pH de la solución formando un ácido débil el cual
provee una reacción catódica extra vista en la siguiente ecuación.

Sin embargo, esta reducción de H2S solo es permitida si la cantidad de H2S es suficientemente alta, lo
cual significa que el sistema debe es un sistema dominado por H2S.