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Nayarit
El mecanismo • Encontrar
Reactor de lecho
empacado Reactor
continuo de lecho • Diseñar
fluidizado
Se hace reaccionar hidrógeno y tolueno sobre un catalizador
mineral sólido que contiene clinoptilolita (una sílica-alúmina
cristalina) para producir metano y benceno
𝐶6 𝐻5 𝐶𝐻3 + 𝐻2 → 𝐶6 𝐻6 + 𝐶𝐻4
𝑇 + 𝐻2 → 𝑀 + 𝐵
[.]
−𝑟´ 𝑇 ~ (1)
1+𝐾𝑀 𝑃𝑀 +⋯
1. Dependencia del producto metano.
[.]
−𝑟´ 𝑇 ~ (1)
1+𝐾𝑀 𝑃𝑀 +⋯
1
−𝑟´ 𝑇 ~ (2)
1+𝐾𝐵 𝑃𝐵 +⋯
El tipo de dependencia de -r~, respecto de PB dado por la ecuación (1), sugiere
que el benceno se adsorbe sobre la superficie de clinoptilolita.
3. Dependencia del tolueno
A bajas concentraciones de tolueno (corridas 10 y 11), la velocidad
aumenta al aumentar la presión parcial de tolueno, mientras que a
concentraciones altas de tolueno (corridas 14 y 15):
𝑃𝑇
−𝑟´ 𝑇 ~ (3)
1+𝐾𝑇 𝑃𝑇 +⋯
𝑃𝑇
−𝑟´ 𝑇 ~ (4)
1+𝐾𝑇 𝑃𝑇 +𝐾𝐵 𝑃𝐵 +⋯
4. Dependencia del hidrógeno.
𝑘𝑃𝐻2 𝑃𝑇
−𝑟𝑇 = (6)
1+𝐾𝐵 𝑃𝐵 +𝐾𝑇 𝑃𝑇
1.2 Búsqueda de un mecanismo congruente con las observaciones
experimentales
𝐴𝑏𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖𝑜𝑛: 𝑇 𝑔 +S T *S
𝐶𝑇 ∗𝑆
𝑟𝐴𝐷 = 𝐾𝐴 (𝐶𝑉 𝑃𝑇 − )
𝐾𝑇
𝐶𝐵 ∗𝑃𝑀
𝑟𝑆 = 𝐾𝑆 (𝑃𝐻2 𝐶𝑇∗𝑆 − )
𝐾𝑆
𝐷𝑒𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖𝑜𝑛: 𝐵 ∗ 𝑆 𝐵(𝑔) + 𝑆
𝑟𝐷 = 𝐾𝐷 (𝐶𝐵∗𝑆 − 𝐾𝐵 𝑃𝐵 𝐶𝑉 )
𝐶𝑇 ∗𝑆
𝑟𝐴𝐷 = 𝐾𝐴 (𝐶𝑉 𝑃𝑇 − )
𝐾𝑇
Entonces:
𝑟𝐴𝐷
=0
𝑘𝐷
𝑐𝑡 = 𝑐𝑣 + 𝑐𝑇∗𝑠 + 𝑐𝐵∗𝑠
Sustituyendo las ecuaciones (10-75) y (10-76) en la ecuación (10-77) y
reordenando, obtenemos:
𝑘𝑝𝐻2 𝑃𝑇
−𝑟𝑇 =
1 + 𝐾𝐵 𝑃𝐵 + 𝐾𝑇 𝑃𝑇
𝑃 𝐻 2 𝑃𝑇 1 𝐾𝐵 𝑃𝐵 𝐾𝑇 𝑃𝑇
= + + (9)
−𝑟´𝑇 𝑘 𝑘 𝑘
Linealizar la ecuación de velocidad para extraer los parámetros de la ley
de velocidad.
Ejemplo 10-3 Hidrogenación de etileno a etano
Determine cuál de las siguientes leyes de velocidad describe mejor los datos
en la Tabla E10-3.1.
′
𝑘𝑃𝐸 𝑃𝐻
−𝑟 𝐸 = (𝑎)
1 + 𝐾𝐸𝐴 𝑃𝐸𝐴 + 𝐾𝐸 𝑃𝐸
′
𝑘𝑃𝐸 𝑃𝐻
−𝑟 𝐸 = (𝑏)
1 + 𝐾𝐸 𝑃𝐸
𝑘𝑃𝐸 𝑃𝐻
−𝑟 ′ 𝐸 = (𝑐)
(1 + 𝐾𝐸 𝑃𝐸 )2
Ley de
Cinetica velocidad
separable
Reacciones Actividad
Cinetica no
separable
Tenemos dos ecuaciones:
Donde:
𝑎(𝑡)= actividad catalítica, dependiente del tiempo
𝑘(𝑇) = tasa de reacción específica, dependiente de la temperatura
𝐶𝑖 = concentración de reactivos, productos o contaminantes en fase gaseosa
La tasa de pérdida de actividad del catalizador, r d' puede expresarse
mediante la ley de velocidad análoga a la ecuación (10-93):
𝑑𝑎
𝑟𝑑 = = 𝑝 𝑎 𝑡 𝑘𝑑 𝑇 ℎ(𝐶𝐴 , 𝐶𝐵 , … , 𝐶𝑃 ) (13)
𝑑𝑡
Para los casos que se presentan en este capítulo, tal funcionalidad puede
considerarse independiente de la concentración (es decir, h = 1) o será una
función lineal de la concentración de las especies (es decir, h = C).
Tipos de desactivación de catalizador
Es la pérdida de actividad
Desactivación por catalítica debido a la pérdida
de superficie activa debido a
sinterización la exposición prolongada a
(envejecimiento) altas temperaturas en fase
gaseosa.
𝑑𝑎
𝑟𝑑 = 𝑘𝑑 𝑎2 = − (14)
𝑑𝑡
1
𝑎 𝑡 = (15)
1+𝑘𝑑
La cantidad de sinterización suele medirse en términos de área de superficie
activa de catalizador
𝑆𝑎0
𝑆𝑎 = (16)
1+𝑘𝑑 𝑡
𝐸𝑑 1 1
𝑘𝑑 = 𝑘𝑑 (𝑇0) 𝑒𝑥𝑝 − (17)
𝑅 𝑇0 𝑇
Para analizar estos reactores, sólo agregaremos un paso en nuestro
algoritmo, es decir, la determinación de la ley de desactivación de catalizador.
A continuación se muestra la secuencia.
Reactores de lecho móvil
Los sistemas de reacción con desactivación significativa de catalizador
requieren de regeneración continua, reemplazo del catalizador o ambos.
𝑑𝑋 𝑎[−𝑟´𝐴 𝑡=0 ]
= (20)
𝑑𝑊 𝐹𝐴0